химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

ковку молекул или ионов, ограниченных этими связями. Строение NH4HgCl3 в виде совокупности молекул HgCl2 и ионов NH4+ и СГ можно сравнить со структурой 2HgO-NaI [7], содержащей бесконечные зигзагообразные цепочки HgO (такие же, как в ромбическом HgO), а также ионы Na+ и 1~. Полиэдр, образуемый ртутью(П), дополняется до квадратной пирамиды тремя ближайшими ионаО / '. ,) .Hg'

П 1 I'' \

3,77 A 1 1 °\

ми I-. Структура NH4Pb2Brs, представляющая собой еще один пример соединения подобного же типа (Nib4 (РЬВг2)2Вг,), рассмотрена в этой главе несколько позже.

Литература. [1] ACTA CHEM. Scant!., 1968 , 22, 25 29. (2] ARK. KEMI, 1964, 22, 517, 537. J3] ACTA CRYST., 1974, B30, 1907. [41 ACTA CRYST., 1978, B34, 79. (51 ARK. KEMI, 1968, 28, 279. (61 ACTA CRYST., 1968, B24, 156, 1661, (71 ACTA Chem. SCAND., 1964, 18, 1305.

Оксиды и сульфиды ртути(П). Хорошо известны две формы HgO: стабильная ромбическая и метастабильная, гексагональная модификации. Первую из них можно получить, например, нагревая на воздухе нитрат, а вторую—при очень медленном добавлении NaOH к раствору K2HgI4 при 50 °С. Обе модификации образуют красные кристаллы, которые при растирании дают желтый порошок, как и осажденная форма. Первая из этих модификаций (ромбическая) построена из бесконечных плоских зигзагообразных цепочек [1]:

.180°

О'

107°

1,05 А

Другие ближайшие соседи атома Hg — 4 атома О из различных цепочек, находящиеся на расстояниях 2,81-^2,85 А. Гексагональная форма [2], изоструктурная киновари HgS, построена пз спиральных цепочек, в которых углы между связями и их длины такие же, как в плоских цепочках ромбической модификации. Два других атома кислорода, находящихся на расстоянии 2,79 А, и два — на расстоянии 2,90 А, дополняют полиэдр вокруг Hg до очень искаженного октаэдра. Определение этих структур — хороший пример совместного использования двух методов: рентгеноструктурного и нейтронографического. Рент-гепоструктурным методом невозможно определить положение атома О. Это можно сделать с использованием нейтронографического метода. По-видимому, по крайней мере две другие формы HgO можно приготовить гидротермальным методом.

Сульфид ртути HgS существует в двух модификациях. Редкий минерал метациннабарит кристаллизуется в структуре цинковой обманки, в которой Hg(II) образует четыре тетраэдрически направленные связи (Hg—S 2,53 А) [3]. Более распространенная модификация, киноварь, обладает структурой, пе имеющей аналогов среди моносульфидов, поскольку кристалл построен из цепочек, расположенных по спирали, в которых два ближайших к Hg атома S расположены на расстоянии 2,36 А, два других—на расстоянии 3,10 А и еще два — на расстоянии 3,30 А. Углы между связями S—Hg—S составляют 172°, между связями Hg—S—Hg—105°. Киноварь примечательна своей необычайно высокой оптической активностью, что, разумеется, характерно для нее только в твердом состоянии.

Здесь же можно упомянуть о двух других оксосоединениях, хотя детали их строения и не установлены. Соединения со щелочными металлами типа Na2Hg02 [5J, по-видимому, содержат линейные ионы (О—Hg—О)2- (Hg—О -1,95 А), а одна пз

20*

308 26. Элементы подгрупп ПБ, ШБ и 1УБ

двух форм Hg02 [6] (полученная при обработке HgO пероксп-дом водорода при —15°С) состоит из цепочек типа

>)-iig-oо

Сравнение структуры S-Hg02 с PbS2 и AgF2 дано в разд. 6.9

Литература. [1] Acta Chem. Scant!., 1964, 18, 1305. \2] Acta Chem. Scand., 1958, 12, 1297. [3] Acta Chem. Scand., 1965, 19, 522. [41 Acta Chem. Scand., 1950, 4, 1413 [5] Z. anorg. allgem. Chem., 1964, 329, 110. [6| Ark. Kemi, 1959, 13, 515,

Hg(NH3)2X2

HgNH2X

IIg2NHX2

(X-Cl, Br) (X = F*, Cl, Br) (X-Cl, Br)

Соединения со связью металл — азот. При взаимодействии солей ртути с аммиаком в водном растворе в зависимости от условий можно выделить несколько соединений, например:

Диаммингалогениды

Амидогалогениды

Иминодигалогениды

а ?%—Q GOGOO

суТ-О \ ООООО

YoVf©! 000=00

о © О

1 ООООО о—U f ООООО

о О

N Нд

Рис. 26.8. Структуры азотных производных ртути, а — Hg(\HT)2Cl2; б — цепи —Hg—NH2— в ромбическом HgNH2Cl; в — слои [Hg3(NII)2l в Hg2NHBr2; а — элементарная ячейка Hg2NHBr2; д — NHg2N03; е—NlIg^Br; ж — слои в Hg2N2H2Cl2.

310 26. Элементы подгрупп ПБ, ШБ и 1УБ

26.4. Структурная химия галлия и индия 311

в среднем по 2 соседних атома Hg. Должны, с.тедовател существовать цепочкиNHN'

однако они не являются линейными на больших отрезках, а изогнуты у каждого атома N и нерегулярно распределены по кристаллу.

Согласно независимо проведенным рентгеноструктурным исследованиям, HgNH2Cl [4] и HgNH2Br [5] имеют ромбическую структуру (рис. 26.8,6), также образованную бесконечными катионными цепочками, связанными между собой анионами галогена. В этой (регулярной) структуре зигзагообразные цепочки располагаются в параллельных слоях. Выяснилось, однако [6], что описываемая структура нехарактерна для чистого HgNH2X, а образуется только в присутствии малого количества галогенида HgX

страница 107
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прайс на обслуживание мультизональных систем кондиционирования
благотворительные общественные организации
уличное меню для ресторана
прибор магнитный ремонт кузова без покраски

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2017)