химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

ее слабыми связями (Hg—I 3,52 и

3U4 26. Элементы nutlcpynn 11Б, 1ПБ и IVB

26.3. Структурная химия ртути 305

3,69 А), причем пять связей направлены к вершинам чрезвычайно искаженной тригональноп бппирамнды.

Тетраэдрическая координация Hg(II) атомов галогена реализуется лишь в одном нз дпгадогенидов (в красной модификации Hgl2), но она характерна для таких комплексных галоге-нидов, как Ag2HgI4 и Cu2HgI4 (разд. 17.2.3). Однако островные тетраэдрические ионы HgX4-~ (включая HgF42 ) встречаются часто; они стабильны в комбинации с большими катионами, например в хлоромеркурате алкалоида перлолина (Hg—С1 2,50 A) [6J, в [N(CH3)4j2HgBr4 [7] п l(CH3)3S]2[Hgl4J. Отметим большое различие в длинах связей hg— С1 при образовании двух коллпнеарных связей (2,3 А) и значением 2,5 А для тет-раэдрическп направленных связей. Связи обоих типов присутствуют в C8H12S2-Hg2CI4 [8], где некоторые из атомов Hg образуют по две почти коллинеарные связи (Hg—О 2,30 А; CI—Hg—С1 168°), а оставшиеся атомы Hg дают по четыре тетраэдрические связи (Hg—2С1 2,51 A; Hg—2S 2,53 А). Мостиковый ион (Hg2l6)2~ [9] структурно подобен молекулам А12Х6.

Вг

ж

Галогены ртути присоединяют третичные фосфины и арсины (например, As(C4H9)3) с образованием кристаллических продуктов (R3As)m(MX2)N. Например, [ (C4H9)3As]2[HgBr2]2 состоит из биядерных молекул, в которых 2 атома Hg соединены атомами галогена:

As(C'4H9)3

(Г4Н9)3А^

ж

(с6н5)3рЖ

,<_Se ?>

98'

а"'

кутам (рис. 26.7). Несимметричный мостик был найден Hg2Cl4(Se-P(C6H5)3)2 [10].

2,33 А

„CL2,60 А

/Нео,53 А

^Cl'VE А ^ SE"

Литература. [Ц J. Chem. Soc. D 1975, 2591. [2| J. Cliem. Soc, A 1971, 3628. [3| Z. anorg. allgem. Chem, 1973, 401, 217. [4] Acta cryst, 1963, 16, 397. |5| Acla crvst. 1966, 20, 20. [6| Proc. Chem. Soc, 1963, 171. [7] Acta cryst, 1976, B32, It'll. 18] J. Chem. Soc, 1965, 5988. [9] J. Crysl. Mol. Struct, 1972, 2, 183. 110] J. Chem. Soc, A 19G9, 250,1. См. также литературу, цитированную в таи.,. 26.2.

Оксохлориды и родственные им соединения. Как и многие другие элементы Б-подгруппы, ртуть образует многочисленные оксо- и тиосоли. В некоторых нз этих соединений состояние окисления индивидуальных атомов Hg неочевидно; это относится, например, к соединению Hg402Cl2 [1]. Различные оксохлориды ртути(П) можно получить в ходе медленного гидролиза раствора HgCl2, содержащего мраморную крошку. Описано по крайней мере 4 соединения в семействе оксохлоридов riHgO-HgCl2: неокрашенный Hg3OCl4 (я = '/2) [2], черный Hg302Cl2 (ч = 2) [3], красный Hg604Cl4 (я = 2) [4] и желтый минерал клейнит (л = 3). Оксобромид Hgs04Br2 [5]—член семейства бромидов (я = 4). Исследование структуры Hg3OCl4 показало, что это соединение ионное, содержащее катионы три-хлормеркурооксоння OHg3Cl3 и анионы С1_, причем сложный

Таким образом, это соединение по типу структуры аналогично соединениям золота (разд. 25.9) и мостиковый соединениям палладия (разд. 27.9.4), однако связи, образуемые ртутью, па-правлены при этом по тетраэдру, а не компланарны. Установлено, что вещество с более высоким содержанием бромида ртути, имеющее эмпирическую формулу [(C4H9)3As]2[HgBr2]3, образует смешанные кристаллы, построенные из описанных выше мостиковых молекул [ (C4H9)3AsJ2-[Hg2Br4] и HgBr2. В этом кристалле окружение атома Hg в молекуле HgBr2 очень похоже па окружение в кристаллах самого HgBra: оно включает два ближайших атома Вг и четыре более удаленных атома Вг, принадлежащих биядерным молекатион имеет форму уплощенной пирамиды (а). В черном Hg302Cl2 атомы Hg имеют совершенно другое окружение. Атомы Hg', образующие 3 связи (в уплощенно-пирамидальных

20—1284

306 26. Элементы подгрупп ПБ, ШБ и 1УБ

26.3. Структурная химия ртути 307'

группах Hg03), и атомы О, связанные с 3 атомами Hg, лежат в чередующихся узлах плоской сетки 4, 82 (о). Эти сетки (слои) соединены в трехмерный каркас атомами Hg", образующими 2 коллинеарные связи с атомами О слоев. Ионы СГ находятся в полостях катионного каркаса. Достаточно очевидно топологическое подобие этой структуры со структурой Si2N202, в которой атомы Si и N расположены по чередующимся узлам плоской сетки б3, а слои соединены посредством атомов О, каждый из которых образует по две связи:

КЧ 4 3 2

SI., N2 О

О' Hg,' Hg"

Более сложная структура Hg604Cl4 содержит шесть типов неэквивалентных атомов Hg, и ее связь со структурой Hg302Ci2 не прослеживается.

Строение двух из трех полиморфных модификаций Hg3S2Cl2 •определено вполне надежно. В обоих структурах присутствуют бесконечные сетки (Hg3S2)Jl2"~ из пирамидальных групп SHg3, связанных общими атомами Hg (S—Hg—S 166°; Hg—S—Hg 92° (а-форма) и 95° (у-форма)). В а-форме сетка трехмерная (разд. 3.9.4), а в у-форме — двумерная; ионы СГ завершают искаженно-октаэдрическую координацию атомов ртути (Hg—2S ~2,4 A; Hg—4С1 2,7ч-3,5 А) [6].

Строение кристаллических соединений элементов Б-подгруп-пы, в которых металл образует небольшое число прочных связей, можно описать как упа

страница 106
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Предложение от KNSneva.ru компьютеры игровые цены - быстро, качественно и надежно! г. Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11.
Магазин КНС цифровые решения DSEM-4308 - офис продаж у метро Дубровка с стоянкой для клиентов.
реванесс пюр цена
купить стол трансформер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)