химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

других (более легких) галогенов. Примерами соединений с трехмерными структурами, упоминаемыми ниже, могут служить Hgl2 и HgS. Известны структуры, построенные из островных ионов или молекул (Hgl4)2~, (HgS4)6- (в K6HgS4 [8а]), анион в [Hg(SCN)4] [Cu(en)2] [86] и тиоксаповын комплекс г [9]. В бесконечной цепочке д тритиаповые молекулы играют роль

мостиков, связывающих группы HgCl2 [10]. Слоистая структура CoHg2(SCN)6-C6H6 [11] —пример комплекса, в основе строения которого лежит плоская сетка с четырехугольными петлями. Октаэдрические группы Co(SCN)6 соединены посредством концевых атомов S с парами атомов Hg, связанных через мостиковые атомы S (рис. 26.5); молекулы С6Н6 располагаются между слоями. В алмазоподобной структуре CoHg(SCN)4 [12]

Литература. [1а( Inorg, Chem., 1962, 1, 182. [161 J- Am. Chem. Soc, 1978, 100, 7761. |2a| Acta cryst,, 1980, B36, 23. [261 Acta crvst., 1979, B35, 949. [2в'| Inorg. Chem.. H171, 10, 2331, [За] J Chem. Phvs,, 1964, 40, 2258. [361 Ada crvst., 1976 B32, 2680. [Зв I Acta cryst., 1977, Взз", 587. [41 J. Chem. Phvs., 1954. 22, 92. [51 Acta Chem. Scand., 1958, 12, 1568. [6] J. Chem. Soc, 1958, 4136, [7] Acta Chem. Scand, 1963. 17, 1363. [8a| Z. anorg. allgcm. Chem,, 1978, 443 201 [86! Acta crysl., 1953, 6, 651. [9] J. Chem. Soc, A 1967, 271. 110] .1. Chem. Soc A I960, 1190, [Щ Helv. Chim. Acta, 1964, 47, 1889. [121 Acta crvst. 1968, B24, 653,

Галогениды двухвалентной ртути (простые и комплексные). В противоположность HgF2, кристаллизующемуся по типу флюорита, HgCl2, HgBr2 и желтая форма Hgl2 образуют линейные молекулы X—Hg—X. Четыре атома галогена соседних молекул достраивают координационный полиэдр ртути(II) до чрезвычайно искаженного октаэдра. (Структуру HgBr2 можно описать также как построенную из очень искаженных слоев типа Cdl2.) Красная модификация Hgl2 имеет совершенно иное строение слоев: каждый атом Hg координирует четыре атома I, расположенных в вершинах тетраэдра на равных расстояниях от центрального иона. Интересная структура найдена для оранже-вон формы Hgl2: группы, состоящие из четырех тетраэдров, подобные молекуле P4Oi0, заменяют одиночные тетраэдры в слое красного Hgl2. Методом электронографии в газовой фазе опре26.3. Структурная химия ртути 303

делено, что молекулы HgCl2, HgBr2 и Hgl2 имеют линейное строение. Межатомные расстояния в этих галогенидах приведены в табл. 26.2.

Известны многочисленные комплексные галогениды ртути, хотя о фторидах известно меньше, чем о соединениях с другими галогенами. Тип координационного полиэдра Hg очень сильно зависит от природы катионов, и соли катионов малых или чрезвычайно больших размеров часто имеют совершенно разные структуры. Были найдены изолированные ионы следующих типов: HgX3~, HgX42~, HgX53~ и HgX64~, а также мостиковый ион HGI62^, обычно присутствующий в соединениях с крупными катионами. Тригонально-бипирамидальный анион обнаружен, например, в [Cr(NH3)6] (HgCl5) [1]; этот необычный тип координационного полиэдра найден также у ионов CuCIs2" и CDCL53~ в аналогичных солях [2J. Иодиды занимают несколько обособленное положение по сравнению с другими галогенида-ми; здесь проявляется предпочтительная тенденция к образованию тетраэдрических связей; в частности, Hgl2—единственный бинарный галогенид с тетраэдрической координацией ртути.

В солях TI4HgX6 [3] присутствуют дискретные ионы HgX64~ с характерным искажением октаэдрического (2+4) координационного полиэдра, наблюдаемым и в HgCl2. В многочисленных комплексных хлоридах такие же полиэдры образуют более сложные конгломераты. Это относится к K2HgCI4-H20, построО

'.Hg;ОО Нд

епному из цепочек октаэдров, сочлененных по ребрам (а), и к NH4HgCl3, содержащему цепочки сдвоенных октаэдров (табл. 26.2). В структуре NH4flgCI3 обобществлены 4 экваториальных ребра октаэдров; октаэдры образуют слои, в которых связи Hg—С1 (2,96 А) настолько длиннее связей, перпендикулярных слоям (2,34 А), что этот кристалл правильнее рассматривать как совокупность молекул HgCl2 и ионов С1_ и NH4+ (рис. 26.6). Соль CsHgCl3 имеет деформированную структуру перовскита, в которой ближайшее окружение Hg состоит из 2 атомов С1 на расстояниях 2,29 А и Q с 4 С1 — на расстояниях 2,70 А.

В то же время в некоторых слоях, ~ содержащих катионы чрезвычайно большого размера, Hg(II) образует связи, направленные к вершинам треугольника, как, например, в (СН3)4-N[HgCl3] и в изоструктурных ему бромиде [4] и иодиде. В детально исследованном бромиде присутствуют почти плоские группы HgBr3~ (Hg—Br 2,52 А), соединенные в цепочки посредством четвертой связи от каждого атома Hg (Hg—Br 2,90 А), т. е. реализуется система, промежуточная между дискретными нонами HgBr3_ и цепочками, образованными тетраэдрическими ионами HgBr42~, имеющими по 2 общие вершины, как это наблюдается в метасиликатах с цепочечным строением. В (CH3)3S[HgI3] [5] у атома ртути осуществляется почти плоская треугольная координация (Hg—31 2,71 А), однако в этом случае группы Hgl3 соединены в цепочки гораздо бол

страница 105
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
композитная черепица цена за м2
кокотница керамическая купить
ортопедические основания для кроватей недорого
сетка сварная магнитогорск

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.06.2017)