химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

кую координацию ртути. Сульфат построен из бесконечных линейных молекул б, а более удаленными соседями атомов Hg являются три атома

Hg(OH)X (где X = F [26], СЮ3, ВЮ3 или N03) является образование плоских зигзагообразных цепочек б, в которых Hg

О

4 am. на расстоянии ??1А

•0 О

\/

As

/\

?о оО О— llg-HeУ is

V /\

О O-Hg—Hg\/

As

/\

О смежных цепочек, находящиеся на расстояниях 2,50, 2,72 и 2,93 А.

Наиболее интересная структура обнаружена у комплекса [(Hg2b02H]Cl3 [1], который был найден в минерале эглесто-ните. Катион состоит из четырех взаимопроникающих кубических (10,3)-сеток (разд. 3.9.4), в которых атомы О образуют по три связи, причем между атомами кислорода находится пара атомов Hg (>0—Hg— Hg—0<), расположенных вдоль каждого звена сетки (Hg—Hg 2,52 A, Hg—О 2,17 А). Сетки соединены между собой связями О—Н—О (2,6 А) и расположенными в полостях ионами СГ (Hg—ЗС1 3,05 А).

Литература. [1] Tschermaks Min. Petr. Mitt., 1976, 23, 105.

26.3.3. Соединения двухвалентной ртути. В большинстве своих соединений Hg(II) образует или 2 линейные (sp), или 4 тет-раэдрические (sp3) связи. Соединения с 6 эквивалентными ок-таэдрическими связями неизвестны, хотя подобные связи могут, вероятно, присутствовать в таких соединениях, как [Hg(CsH5NO)e] (СЮ4)г [1а]. Плоский симметричный ион Hg(SiMe3)3~ [16] был найден в комбинации с очень сложным полиядерным катионом [Mg4(OCH2CH2OCH3)6(CH3OCH2CH2-OCH3)2ii + ; несколько примеров соединений Hg(II) с тремя и пятью ковалентными связями приведены в разд. 26.3.4. Единственным простым ионным соединением является HgF2 (структура флюорита), в котором ион Hg2+ окружен 8 равноудаленными ионами F~. Даже кислород обладает недостаточной электроотрицательностью, чтобы ионизировать Hg; найдено, что в обеих формах HgO атом Hg образует 2 короткие коллинеарные связи с О. То же можно сказать и о кристаллах HgS04-H20 [2а], где вокруг Hg образуется искаженная октаэдрическая координационная группа, состоящая из 5 О (анионов) и 1 Н20 (а). Особенностью многих кристаллических гидроксосолей

О

о

о

он

а

образует 2 коллинеарные связи (Hg—О —2,10-^2,15 А), а 4бо-лее удаленных соседних атома достраивают координационную группу до октаэдрической, как в HgS04-H20. (Можно также описывать строение Hg(OH)F как структуру, родственную рутилу; см. разд. 6.3.1.)

В HgCN(N03) [2в] линейные цепочки—Hg—CN—Hg—CN— расположены параллельно друг другу, а координационные группы Hg(II) достраиваются тремя парами атомов О ионов N03~. Здесь атом металла образует 2 короткие коллинеарные связи (2,06 А) с С или N (которые не удалось идентифицировать) и 6 связей Hg—О (2,73 А) в экваториальной плоскости (ср. с соединениями урана, гл. 28).

Было показано, что к числу молекул, имеющих линейное строение (кроме дигалогенидов, которые рассмотрены ниже), относятся Н3С—Hg—СН3, F3C—Hg— CF3, меркаптиды RS-Hg—CR [За], C3H5S—Hg—CI, Cl—Hg—SCN, Br—Hg—SCN, C6H5-Hg-CN [36] (Hg-C6HS 2,05 A; Hg—CN 2,09 А) и C6II3— Hg—C6H5 (Hg—С 2,085 А) [Зв]. На основе длин связен в H3CHgCl и H3CHgBr [4] (Hg—С 2,07 A: Hg—CI 2,28 A; Hg—Br 2,41 А) был определен радиус Hg с двумя ковалентными связями, равный 1,30 А. В соответствии со шкалой Полинга для тетраэдрической Hg(II) был предложен радиус 1,48 А.

В некоторых кристаллах, в которых Hg(II) образует 2 прочные связи, одновременно присутствуют две слабые связи с более удаленными соседними атомами, достраивающими очень искаженный координационный тетраэдр, а не искаженный октаэдр (2+4), как было рассмотрено выше. Эти случаи можно рассматривать как промежуточные между коллинеарными и нор-мальными тетраэдрическими молекулами (ионами)*. Комбинн" Автор не упоминает о еще одной характерной координации Нгт(П), которую можно обозначить как 2Т„анс+2цис+2,4:,с: две самые короткие связи под большим углом (псевдоколлинеарные), две более длинные, дополняющие полиэдр до искаженного тетраэдра, и две наиболее длинные, расположенные с противоположной стороны н дополняющие полиэдр до искаженного октаэдра. Этот тип координации характерен и для некоторых других элементов Б-под-групп в высших состояниях окисления, в частности для Sn(IV) (см далее) — Прим. ред.

300 26. Элементы подерупп ЦБ, ШБ и IV Б 26.3. Структурная химия ртути 301

рованное рептгеноструктурное и нептронографическое исследование Hg(CN)2 [5] показало, что существуют 2 дополнительные слабые связи Hg—N, лежащие в плоскости, перпендикуляр-поп плоскости, содержащей 2 связи Hg—С (в), угол между которыми равен 171 (±2)°. Чрезвычайно искаженная тетраэдри-ческая структура связей с одним большим углом между двумя связями нормальной длины и малым углом (80—100°) между двумя более слабыми связями образуется также в комплексе ртути с дитизоном Hg(CI3HnN4S)2-2CsH5N [6] (S—Hg—S 155°; N—Hg—N 102°) и HgCl2[OAs(C6H5)3]2 \7] (Cl—Hg—Cl 147°; O-Hg—О 93°).

/'-л V» x

По-видимому, образование ртутью(П) обычных тетраэдрически направленных связен более характерно для таких лигандов, как S и I, чем для электроотрицательного О и

страница 104
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
MSI Pro 24
наружная реклама печать на пленке
вентилятор дымоудаления крышный вкрн-бф 6,3ду-4
https://mebelstol.ru/stulja/stulja_/klm_dobb/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)