химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

анным работы [7], в бисгидразинизо-тиоцианате длины всех 6 связей Zn—N одинаковы (2,17 А).

Литература. [1[ Acta cryst., 1966, 21. 536. [2] J. Chem. Soc. A 1970, 714. [31 Acta cryst., 1972, B28, 1697. [41 Acta cryst., 1980, B36, 1367. 151 Acta crvst., 1963, 16, 498. [61 Acta cryst., 1963, 16, 343. [7] Acta crvst., 1965, 18, 367

I I

I C' I

OC2H5

Рис. 26.4. Тетраэдрические связи цинка в ZnfSjCNICHjbl;, (а) и Zn(S2COC2Hs)2 (б) И октаэдрнческие связи в Zn(N2H4)2CJ2

тиковые группы, и как хелатные лиганды и, таким образом, создавать большое число разных по строению островных и бесконечных комплексов. Дпметилдитиокарбамат цинка образует ди26.3. Структурная химия ртути

Ртуть образует два ряда соединений формально одновалентной и двухвалентной ртути; однако, строго говоря, первые не являются соединениями одновалентной ртути в том смысле, в каком, например, соединения меди(1) являются производными одновалентной меди. Многие элементы образуют соединения, в которых присутствуют связи металл — металл, однако Hg единственна в своем роде, поскольку она образует кроме Hg2+ и обычных соединений ртути(П) ряд соединений с группиров296 26. Элементы подгрупп ЦБ. ШБ и IVБ

коп (—Hg—Hg—). Правда, в расплаве Zn/ZnCl2 был обнаружен нон Zn22+ [1], а в Со!2(А1С14)2, по-видимому, присутствуют Cd2- [2], однако только Hg22b устойчив в подкисленных водных растворах н простых солях.

2,5-1 А

Hg 01

26.3.1. Катионы ртути. Ртуть — уникальный элемент, поскольку образует соли, содержащие линейные системы непосредственно связанных между собой атомов металла. Эти соли, подобно солям, содержащим в качестве катионов серу, селен и теллур, образуются в сильнокислых неводных растворителях и устойчивы в кристаллическом состоянии в соединениях с такими анионами, как (А1С14)- или (AsF6)-. Ртуть растворяется в HS03F с образованием желтого раствора, содержащего катион Hg32+; структурно изучено соединение Hg3(AlCl4)2 [3], полученное при взаимодействии Hg и HgCl2 в расплаве А1С13. Это соединение состоит из молекул а- аналогичная линейная группа Hg32+ най2,56 ЛHg Ив —

2,18 А

"А! ^дена в Hg3(AsF6)2 [4]. Темно-красные кристаллы Hg4(AsF6)2 [5] содержат также линейную группу Hg42+ с несколько более длинной центральной связью Hg—Hg (2,70 А). Самое замечательное из соединений этой группы с эмпирической формулой Hg3AsFe получено при взаимодействии Hg и AsF5 в жидком S02. Золотые кристаллы Hg3AsFe похожи по внешнему виду на металлические и обладают анизотропной сверхпроводимостью. Кристаллы содержат бесконечные линейные взаимно перпендикулярные цепочки атомов Hg, внедренные в трехмерный каркас ионов (AsF6)~. Цепочки расположены параллельно тетрагональным осям я, и, так как длина связи Hg—Hg (2,64 А) несоразмерна с а = 7,54 А, данной структуре отвечает формула Hg2.86AsF6 (7,54:2,64 = 2,86) [6J. Хотя группы Hg„ принято рассматривать как катионы Hg32~ и Hg42], их «соли» содержат ковалентные молекулы, как и соединения одновалентной ртути; единственное соединение, не содержащее островных молекул, — это Hg3AsF6, в котором Hg формально имеет заряд + 7зЛитература, [11 J. Chem. Soc, A 19S7, 1122. [2] J. Am. Chem. Soc, 1961, 83, 76. [3] Inorg. Chem, 1972, 11, 833. [41 Inorg. Chem, 1973, 12, 1343. [51 Chem. Comm., 1973, 723. [6] Inorg. Chem, 1978, 17, 646.

26.3.2. Соединения одновалентной ртути. В водном растворе ион «одновалентной» ртути представляет собой не Hg+, a Hg22+ (вероятно, (Н20—Hg—Hg—ОН2)2!-), и насколько известно, все соединения одновалентной ртути содержат пару атомов Hg в составе линейных фрагментов X—Hg—Hg—X, в которых образуются две коллинеарные sp-связи, как и в молекулах соединений двухвалентной ртути X—Hg—X. Правда, когда речь идет о соединениях одновалентной ртути, связи ртути не всегда строго коллинеарны; в нитрате угол Hg—Hg—ОН2 составляет 167,5°, а в безводном арсенате углы между связями лежат в диапазоне 146—157°. Структурные данные для некоторых простых соединений приведены в табл. 26.1; оксид и гидроксид ртути(I) неизвестны. Даже Hg2F2 имеет такую же линейную молекулярную структуру, как н другие галогениды; (гидратиро-ванные) нитрат и перхлорат содержат не ионы (Hg—Hg)2+, а линейные группы [Н20—Hg— Hg—ОН2]2Поскольку в ближайшем окружении атома ртути в этих соединениях имеется только два атома, ее координационная группа по необходимости дополняется некоторым числом более удаленных атомов. Таким путем в галогенидах Hg2X2 достигается искаженно-октаэд-рнческая координация ртути, однако число и расположение этих дополнительных атомов в разных кристаллических соединениях могут быть различными. В бромате, состоящем из линейных молекул 03Вг—Hg— Hg— Br03, два более удаленных атома О при включении их в координационную группу ртути дополняют координацию атома Hg до сильно искаженной тетраэдрической. В арсенате более прочные связи Hg—О образуют цепоч298 26. Элементы подгрупп ПБ, ШБ и 1УБ

26.3. Структурная химия ртути 299

ки а, а две дополнительные связи (2,4-^2,7 А) с атомами О Других цепочек завершают тетраэдричес

страница 103
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
WS-C3650-24TS-S
как лечить опухший локоть
http://install-project.ru/supermarkets.html
opmatex кровати официальный сайт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)