химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

и другие соединения, для которых, подобно уже рассмотренным выше соединениям двухвалентной меди, существенно учитывать характер структуры в целом. Некоторые хелаты, например 8-гндроксихинолинат [3], образуют днгидраты, состоящие из октаэдрических молекул (рис. 26.3,6), тогда как для других известны моногидраты, конфигурация молекул в которых имеет промежуточный характер между квадратно-пирамидальной и трпгопально-бнппрамндальнон. В молекуле моноаквабисацетил-анетоната (рис. 26.3, о) [4J конфигурация приближается к первой пз двух указанных, причем все расстояния Zn—О равны 2,02 А, а атом Zn приподнят над основанием пирамиды на 0,4 А. Однако, вернувшись к гл. 3, можно напомнить, что при выборе описания координационных многогранников этого типа следует допускать известный произвол. Конфигурация моногид-ратного комплекса с \К'-дчсалнцилнденэтилендиамином отнод е

Рис. 26.3. Молекулы, в которых цинк образует 5 или 6 связей.

сится к рассматриваемому общему типу, причем атом Zn приподнят над плоскостью квадрата N204 на 0,34 А [5]. Причина предпочтительного образования этими хелатами моногидрата, а не дигидрата, по-видимому, связана со способом упаковки молекул в кристалле. В кристаллах последнего соединения имеется сильная водородная связь между Н20 и двумя атомами кислорода ближайшей молекулы (О—Н— О ~2,5 А), и именно это обстоятельство может служить решающим фактором при определении состава и структуры кристаллического соединения.

В предыдущих примерах, касающихся мономерных комплексов, КЧ цинка достигает 5. В некоторых соединениях пятая связь образуется в результате димеризации (рис. 26.3, г); этот тип структуры уже упоминался в связи с некоторыми комплексами Си11. В диэтилднтиокарбамате (рис. 26.3, г) [6] одна из четырех коротких связен Zn—S определенно относится к атому S второй молекулы димера, тогда как одна из связей Zn—S «своей» половины димера сильно ослаблена (2,82 А). Несколько иначе построен бис-Ы-метилсалицилалдиминат цинка (рис.

294 26. Элементы подгрупп 1ГБ, ШБ и 1УБ

26.3, д), где цинк также образует 5 связен, что приводит к би-ядерному комплексу [7]; сответствующие соединения марганца и кобальта изоструктурны этому комплексу. Несколько неожиданное строение имеет безводный Zn(acac)2. Как уже отмечалось, олигомерные молекулы [Со(асас)2]4 и [Ni(acac)2]3 строятся соответственно из четырех и трех октаэдрических координационных групп. Соединение цинка также построено в виде трпмера, однако его структура не похожа на линейно построенный комплекс никеля. Центральный атом Zn образует октаэд-рически направленные связи, а концевые атомы Zn остаются пятикоординационными (рис. 26.3, е), причем их координационные полиэдры близки к тригональной бипирамиде [8].

Литература, [lj J. Am. Chem. Soc., 1968, 90, 519. [2] Acta cryst,, 1966, 20, 924 [3] Acta cryst., 1964, 17, 696. [41 Acta cryst, 1963, 16, 748. [5], J. Chem. Soc, A 1966, 1822. [6T Acta cryst , 1965, 19, 898. [7] Acta cryst., 1966, 5, 400. [8] Acta cryst., 1968, B24, 904.

26.2.2. Координационные соединения цинка, образующие тетраэдрически и октаэдрически направленные связи. Такие лиганды, как 02PR2, S2CR2 и S2PR2, могут вести себя и как простые мосN(.CH3^

а

? — Zn —

C,c/N-4

~ZnN—N

26.3. Структурная химия ртути 295

мерные молекулы (рис. 26.4, а), в которых лиганды координированы обоими способами и создают вокруг Zn несколько неправильное тетраэдрическое окружение [1]. Диэтилтиофосфипат образует димеры такого же типа (замена S2CN(CH3)2 на 52Р(С2Н5Ь) [2]. Возможно, естественно, и образование метал-лониклов большего размера, как, например, в тетрамерном изо-пропилксантате цинка [3]. В разд. 19.6.15 были приведены схемы строения двух различных типов цепей в соединениях цинка. Если все лиганды дают по две мостиковые связи, то может возникать слой, в котором атомы Zn имеют по 4 связи, простейшей моделью которого является плоская сетка 44 (рис. 26.4, б). Эта структура осуществляется в этилксантатах цинка, кадмия и ртути [4]. Тетраэдры S4, образуемые вокруг атома металла, в ряду соединений Zn, Cd, Hg все более отклоняются от правильного многогранника, что можно увидеть из сравнения наибольшего и наименьшего значений углов между тетраэдрически-ми связями, составляющими 115, 121, 148 и 103, 94, 84°. В соединениях ртути длины связей, образующих наибольший угол, составляют 2,42 А, а прилегающие к наименьшему углу имеют в среднем длину 2,82 А.

В солях [Zn (N2^)2X2] молекулы гидразина соединяют атомы Zn в бесконечные цепочки (рис. 26.4, в), а два лиганда X дополняют координационное число цинка до шести (октаэдр). В хлориде [5] расстояния Zn—Cl неожиданно велики (2,58 А) по сравнению со средним значением (2,25 А) для тетраэдриче-ского комплекса ZnCl42~ в (NH4)3ZnCl4-Cl и т. д. Подобная же длинная связь Zn—Cl (2,53 А) оказывается в октаэдрической молекуле комплекса хлорида цинка с биуретом, имеющем г/кшс-строение [6], причем H2N—СО—NH—СО—NH2 играет роль бидентатного лиганда по аналогиис acacBZn(acac)2(H20)2 (рнс. 26.3,6). Согласно д

страница 102
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы coreldraw москва
Установка автосигнализации Scher-Khan Magicar B NEW
Wirbel DR 8
парикмахерские курсы кимры

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)