химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

единений выделены (курсивом) соединения, где металл имеет тетраэдрнческую координацию, в остальных случаях металл окружен шестью октаэдрически расположенными атомами.

МЕ0 MRS MgF2 MEC12

P-BcfOH), Mg(011h Zn(OH), Cd(OH)z

Соединения цинка и бериллия, за исключением галогенидов (их строение обсуждалось в гл. 9), изоструктурны. Для цинка октаэдрическая координация реализуется в ZnF2, а также в ZnC03. ZnW04, ZnSb206, Zn(C104)2-6H20 и ZnS04-7H20 (каждое указанное здесь соединение изоструктурно соответствующему соединению магния). Сравнение этих соединений с соединениями бериллия и кадмия невозможно для всех солей рассматриваемого ряда, поскольку бериллий либо не образует аналогичных соединений, либо их структура неизвестна. К соединениям, в которых Zn, как и Be, координирует четыре тетраэдрически расположенных атома кислорода, относятся ZnO, Zn(OH)2, Zn2Si04 (в то время как магний имеет КЧ 6 в Mg2Si04), сложные оксиды, например K2Zn02 (цепи тетраэдров Zn04 с общими ребрами) [1] и SrZn02 (слои тетраэдров с общими вершинами) [2]. Эти различия в координационных числах прн координации кислорода не вызваны изменением относительных размеров ионов в ряду Ве2+, Mg2+ и Zn2+, ведь у последних двух ионов радиусы приблизительно равны; более того, Mg2+ в MgCU образует 6 связей с С1~, тогда как цинк в ZnCl2 образует 4 связи. Тетраэдрическая направленность связей с С1 имеет место также в ZnCl2-173Н20 [3] и ZnCl2-У2НС1 ? Н20 [4]. В первом из этих соединений все атомы хлора дают связи с 2/3 атомов цинка с образованием тетраэдрических группировок ZnCl4, связанных двумя общими вершинами и образующих цепочки (ZnCl3)„"_. Оставшиеся атомы Zn располагаются между этими цепочками п имеют октаэдрическое окружение из 2С1 и 4Н20; следует отметить, что более электроотрицательный О (воды) входит в состав октаэдрических координационных полиэдров. Структурную формулу соединения можно записать в виде (Zn"TPCl3)2-• [ZnOKT(H20)4], хотя такая запись и не отражает фактические координационные числа двух типов атомов (ионов) Zn. Во втором соединении тетраэдры ZnCl4 имеют по 3 общие вершины и образуют трехмерный каркас состава (Zn2Cl5)„™-, вокруг которого уже располагаются ионы (Н502)+, т. е. состав этого тетраэдра (Zn2Cls)-(H502)+ (гл. 15).

По-видимому, тетраэдрические связи Zn—О имеют менее выраженный ионный характер, чем октаэдрические. Понятно, что характер связей Zn—О должен зависеть и от типа окружения атомов кислорода, хотя удовлетворительное обсуждение этого вопроса пока еще невозможно. В ZnO (а) атом О образует

Si"

,0

40

« 6 1 I

—ZN,Zn"ZN ZNZN"

х

ZN" ZN4 эквивалентные связи, в Zn2Si04 (б) он связан с 2 Zn и 1 Si, а в ZnC03 (в)—с 2 Zn и 1С (иона С032~ в котором связи С—О имеют ковалентный характер). Во многих кристаллических кислородсодержащих соединениях цинка осуществляются оба типа координации атома цинка (и тетраэдрическая, и октаэдрическая); к таким соединениям относятся Zn2Mo308, 19*

292 26. Элементы подгрупп ЦБ, ШБ и IV Б

26.2. Структурная химия цинка 293

Zn2(0H)2SO4, y-Zii3(P04)2, ZnMn307-3H20, Zn5(OH)BCla-H20 и Zn5(OH)6(C03)2. Структуры гидроксосолей описаны в других главах. В кристаллах некоторых соединений существует явное различие в длине тетраэдрических п октаэдрических связен Zn—О, например 2,02 п 2,16 А в Zn5(OH)BCl2.H20, 1,95 и 2,10 А в гпдроксокарбонате н 1,96 п 2,10 А в Zn3(P04) 2-4Н20 [о]. В ZnMn307-ЗН20 в октаэдрпческнп координационный полиэдр цштка входят три атома кислорода молекул Н20 (Zn—О) -— 2,15 А) и три атома кислорода слоя Mn307 (Zn—О ~ 1,95 А); в обращенной шпинели Zn (Sbo.67ZnIi33)04 различие в длине связей Zn—О двух типов, по-видимому, мало существенно (обе величины близки к 2,05 А) [6]. По всей вероятности, нет смысла обсуждать этот вопрос более детально, пока не будет получена более точная информация о длинах связен.

Сходные различия в характере связей М—О наблюдаются и для оксосоединений двухвалентного свинца. Многие безводные оксосоли РЬ" имеют такую же структуру, как и соответствующие соли бария (иногда также стронция и кальция):

КЧ атома металла

PbSO,, BaSO, 12

РЬС03, ВаССЦ 9

PbWO,, BaWO, 8

Отсюда можно сделать вывод, что в этих (неокрашенных) соединениях свинец присутствует в виде ионов РЬ2Н", радиус которого близок к радиусам Ва2Н и Sr2+. Интересно сравнить с этими соединениями окрашенный РЬО (две формы), где РЬ имеет только 4 ближайших соседних атома в противоположность структуре бесцветных ВаО и SrO, построенных по типу NaCl.

Литература. [11 Z. anorg. allgem. Chem., 1968 360, 7. [2] Z. anorg. allgcm. Chem.. 1961, 312, 87. [3| Acta cryst., 1970, B26, 1679. [41 Acta cryst., 1970, B26, 1544. [5] Acta cryst., B31, 2026. [6] Acta crysl., 1963, 16, 830.

26.2.1. Цинк с пятью ковалентными связями. К числу мономер-пых хелатных комплексов с тригопально-бипирамидалышп структурой относятся [Zn(tren)NCS]SCN [1] и ZnCl2(terpy) [2] (рис. 26.3, л). На стереохимию этих комплексов сильно влияет строение полидептатного лиганда; однако известны

страница 101
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
комната для спермограммы
деревянные картотечные шкафы
фирма по созданию домашнего кинотеатра
http://taxiru.ru/faq/sravnenie-izdeliy/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.11.2017)