химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 3

Автор А.Уэллс

ы In4Cls, In4Cl7 и In2CI3; последний, вероятно, представляет собой 1п3" (1пшС16).

Ион Т1+ значительно более устойчив; в растворе Т10Н является таким же сильным основанием, как и КОН. Галогениды таллия имеют ионную кристаллическую структуру; отметим, однако, несимметричность структуры T1F и желтого ТП (гл. 9).

Для соединений с формально двухвалентными галлием, индием или таллием имеются две простые возможности: в соединении присутствует одинаковое количество М+ и М3+ (для ко-валентного соединения М1 и М"1) или ионы (М—М)4+, аналогичные Hg22+. Было установлено, что в большинстве соединений реализуется первая возможность; образование двуядерных ионов не доказано. Диамагнитный GaS [6] образует не ионные кристаллы, а содержит Ga, дающий с соседними атомами (lGa + 3S) четыре тетраэдрически направленные связи с образованием слоистой структуры (рис. 26.1). В этом отношении интересно сравнить строение GaS, где все атомы Ga эквивалентны, со структурой T1S (разд. 26.5), в которой имеется одинаковое число TI (I) и Т1(Ш). Длины связей в GaS составляют Ga—IGa 2,45 А, Ga—3S 2,33 А. Структура одной из четырех модификаций GaSe (рис. 26.1) совпадает со структурой InSe [7] (In—In 2.82А, In—3Se 2,64 A).

InS [8] построен как система складчатых слоев, составленных в виде 3-связанных сеток (аналогичных решеткам GeS и

Ge в ппосноелги О шеупна

бе шизл плоскости иисуяш Ic/Z) S з гласности рисунка

OS Btiuis плас/roc -ти рисунка $/2)

SnS), однако слои смещены по сравнению с их расположением в GeS, так что между слоями осуществляются короткие связи In—In (2,80 А). Структуры InS п GeS изображены на рис. 26.2. В результате 4 ближайших атома (3S 2,57 А, Пп 2,80 А) расположены вокруг In по искаженному тетраэдру. Атом S имеет в своем окружении три атома In п один атом S на неожиданно коротком расстоянии, равном 3,09 А (в дополнение к 4S на

расстоянии 3,71 А и 2S—3,94 А); было бы желательно получить подтверждение значений этих расстояний.

В InTe [9] присутствуют два тина неэквивалентных атомов In, окружение которых соответствует формуле In+In3+(Te2~)2. Атомы одного типа имеют в ближайшем окружении 8Те на расстояниях 3,58 А в вершинах искаженной квадратной антипризмы, тогда как атомы другого типа — 4 тетраэдрически расположенные атома-соседа на расстояниях 2,82 А.

Литература. [1| J. Am. Chem. Soc, 1955, 77, 4217. |2| J. Am. Chem. Soc, 1958. 8(1. 1530. [3( J. Inorg. Nucl. Chem., 1957, 4, 84. [4| J. Chem. Soc, 1958, 1505. |5| Inorg. Chem., 1969, 8, 994. [61 Acta crysl., 1976, B32, 983. 17]' Acta cryst 1975, B31, 1252. [8| Naturwiss., 1954, 41,' 448. [9] Acta crysl., 1976, B32, 2689.

26.1.2. Ge2 , Sri- и Pb-~. Соединения двухвалентного германия хорошо известны. Доказательства того, что фаза GeO стабильна при температурах < 1000 К (ср. с SiO), отсутствуют; однако при обычных температурах стабильны такие соединения, как GeS, все четыре дигалогенида, а также комплексные галогениды типа MGeCl3.

Ион Ge2 " неустойчив в присутствии воды; согласно структурным исследованиям, GeF2 не является простым ионным кристаллом (разд. 26.6). Для соединений олова (II), по-видимому, вообще не существует простых ионных кристаллических решеток. В растворах Sn2:, вероятно, присутствует в виде комплексных частиц. Легкость перехода Sn2+ в Sn4+ придает соединениям олова(II) восстановительные свойства. В случае свинца

19—1284

290 26. Элементы подгрупп ЦБ, ШБ и ГУБ

26.2. Структурная химия цинка 291

наблюдается совершенно другая картина. Устойчивой формой оказывается РЬ2_г; он не обладает восстановительными свойствами. Отсутствуют доказательства возможности сущее[вовання иона РЬ1г в водном растворе, однако он заведомо существует в таких кристаллических соединениях, как РЬ02 (структура рутила) .

26.2. Структурная химия цинка

Структура многих простых соединений элементов группы ПБ уже была описана в предыдущих главах. Кадмий, как и цинк, проявляет единственное валентное состояние, и его структурная химия не вызывает особого интереса; поэтому далее сосредоточим основное внимание на соединениях цинка и ртути.

При простом геометрическом подходе структурная химия цинка кажется достаточно простой. Ведь для этого элемента известно только одно валентное состояние Zn11, причем в большинстве молекул и кристаллов этот металл образует четыре тетраэдрических или шесть октаэдрических связей; две коллинеарные связи образуются в газообразном состоянии в молекулах ZnX2 и, по-видимому, — в Zn(CH3)2; ниже будут упомянуты некоторые примеры соединений с КЧ 5.

ZnO ZnS ZnF2 ZnCU

CdO CdS CdFz CdCl.

ВеО BeS BeF2 BeCt,

Сравнение структур соединений бериллия, магния, цинка и кадмия позволяет выявить ряд интересных закономерностей; ртуть не включена в этот ряд, поскольку структурная химия цинка и ртути имеет мало общего, если не принимать во внимание, что одна из форм HgS имеет структуру цинковой обманки, а также то, что обе модификации Znl2 и одна из модификаций Hgl2 построены из «супертетраэдров» М4110 (разд. 5.2.1). Среди приведенных ниже со

страница 100
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 3" (7.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/zakon69-2/
наклейка н/заглушку диска /vw/ купить в москве
металлический стеллаж
нижний новгород скорпионс

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.07.2017)