химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

льно друга так, что при этом образуется несколько искаженная ГПУ; атомы никеля располагаются между слоями в позициях, которые должны были бы иметь октаэдрическое окружение, однако из-за отсутствия двух атомов кислорода в окружение атомов никеля входят только четыре атома кислорода, лежащие в одной плоскости.

Литература. [1] J. Solid State Chem., 1971, 10, 713, 719, 723. [21 Z. anorg. allg. Chem, 1961, 312, 87, [3] Acta cryst., i960, 13, 197; Z. anorg. allg. Chem, 1960, 305, 241. [4] Z. anorg. allg. Chem, 1962, 314, 145. [5] Acta cryst., 1951, 4, 148.

13.3. Оксиды ABOa

Среди оксидов состава AB03 выделяют две наиболее многочисленные группы соединений:

1) оксиды, содержащие ионы А и В приблизительно одного размера, подходящего для октаэдрической координации ионами кислорода (например, Зй-ионы М2+ и М3+; Zn2+, Мв2+, In3* ит. д.);

2) оксиды, содержащие ионы гораздо больших размеров, таких, что эти ионы вместе с ионами кислорода могут создать плотноупакованные слои А03.

294 13. Сложные оксиды

13.3. Оксиды АВО, 295

Оксиды первой группы имеют структуры оксидов М2О3 со статистическим или упорядоченным размещением ионов А и В, а в некоторых случаях — особые структуры, свойственные лишь небольшому числу соединений (например, LiSb03). В табл. 13.4 приведены примеры структур первой группы и соответствующая литература. Структура ильменита FeTi03 и структура

Таблица 13.4. Структуры оксидов АВОз

Условная [руппа Координационные числа атомов А и В Структура Примеры Литература

1 6:6 С-М203 ScTiOs, ScV03 Inorg. Chem, 1967, 6, 521

Корунд: A3+B3+03

статистиче-

ская

сверхструк-

тура Ильменит А2+В«+о3 Acta cryst, 1964, 17, 240;

J. Solid State Chem,

1970, 1, 512

LiNb03 А+В5+03 Acta cryst, 1968, A24,

583

LiSb03 Acta Chem. Scand, 1954,

8, 1021

BiSbOs Acta Chem. Scand, 1955,

9, 1219

2 12:6 Структуры с (См. табл. 13.5)

плотнейшими

упаковками

(при высоком давлении)

(искаженная структура)

LiNb03 отличаются друг от друга (рис. 6.19) распределением двух сортов ионов по данной системе октаэдрических пустот. В то же время в структуре LiSb03 ионами металла заселена уже иная система пустот (рис. 4.24,е), а оксиды NaSb03 и NaBiOj имеют структуру ильменита. Как правило, оксиды переходных металлов М3+М3+03 имеют неупорядоченную структуру корунда, а оксиды М2+М4+03— сверхструктуру ильменита, например:

Корунд FeV, MnFe, FeCr, InFe

TiV VCr GaFe

NiCr

Ильменит FeTi CoMn4+ CoV<+

CoTi NiMn NiV

NiTi MgMn MgV

Соединения KSb03, LuMn03 и PbRe03 (а также изострук-турные им оксиды) имеют структуры, которые нельзя отнести ни к первой, ни ко второй группе. В структуре KSb03, описанной в разд. 5.3.5 (рис. 5.33), ионы калия занимают пустоты каркаса, образованного октаэдрами ЭЬОб, сочлененными общими ребрами. При обычных температурах ионы калия расположены упорядоченно (пространственная группа РпЗ), а в оксиде, полученном из ильменитной модификации КЭЬОз при высоких давлении и температуре, калий образует неупорядоченную структуру (также кубическую, пространственная группа Im3) с тем же каркасом. При нагревании до 1200 °С при атмосферном давлении он переходит в упорядоченную модификацию. Все соединения MSb03 (M = Li, Na, К, Rb, TI, Ag) образуют неупорядоченные структуры; соединение лития вследствие миграции ионов Li+ по туннелям структуры является ионным проводником [1]. В оксиде LuMn03 [2] ионы металла имеют КЧ 5 и 7.

В некоторых системах сложных оксидов образуются структуры типа пирохлора А2В207_д: с дефицитом по кислороду, устойчивые при х= 1 (например, PbRe03 [3], BiY03, AgSb03, BiSc03, PbTc03). Под воздействием давления они могут переходить в фазу со структурой перовскита, как, например, в случае соединений BiY03 и BiSc03. Этот переход включает в себя перегруппировку связанных вершинами октаэдров В06 с образованием другого трехмерного каркаса и увеличением КЧ атомов А до 12. В других системах фаза, устойчивая при атмосферном давлении, имеет дефектную структуру пирохлора с .v90 кбар превращается с потерей кислорода в PbRu03 со структурой типа перовскита.

Структуры, построенные из слоев А03 с плотнейшей упаковкой, имеют состав АВ03 в том случае, если все октаэдрические пустоты заняты атомами В. Эти структуры, а также некоторые родственные им структуры, в которых часть пустот не заселена, обсуждаются в следующем разделе.

Литература. [1] J. Solid State Chem, 1974, 9, 345. [21 Acta cmt, 1S75. B3I, 2770. [3] Materials Res. Bull, 1969, 4, 191.

13.3.1. Структуры, построенные из плотноупакованных слоев А03, Некоторые катионы, сравнимые по своему размеру о ионом О2-, образуют плотноупакованные слои А03, которые могут чередоваться в различной последовательности. Меньшие по размеру катионы занимают октаэдрические пустоты, находящиеся между группировками из шести ионов О2

страница 96
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Твердотопливные котлы ОРОР WOODY 60
антирадары silver stone f1
бухгалтерские курсы юго запад
dtb yf [hfytybt

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)