химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

идов позиции с различными координационными числами не обязательно заняты атомами разных металлов. Как только что было отмечено, в некоторых простых оксидах ионы одного сорта занимают две кристаллографически неэквивалентные позиции; такое же явление наблюдается в структурах некоторых сложных оксидов. В структуре граната (разд. 13.6.5) ионы металла занимают позиции с КЧ 4, 6 и 8. В структурах некоторых гранатов ионы одного сорта распределены по позициям с КЧ 4 и 6, в других гранатах— с КЧ 6 и 8. Однако маловероятно, чтобы все три типа позиций в кристалле были заняты ионами одного сорта. Структуры, принадлежащие ко второму основному классу, могут быть охарактеризованы как структуры, свойственные исключительно сложным оксидам.

Структуры сложных оксидов можно описать таким образом, чтобы при этом подчеркивались их характерные особенности. Именно таким образом многие из них были описаны в предыдущих главах, что позволило выделить следующие типы структур:

структуры, содержащие цепочки и слои, построенные из простых плоских сеток, или каркасы, построенные из простых трехмерных сеток (гл. 3);

структуры, в которых атомы кислорода имеют плотнейшую упаковку, а атомы металла занимают тетраэдрические и (или) октаэдрические пустоты. В оксидах A„Bm03l! плотнейшую упаковку образуют совместно атомы А и 30 (гл. 4);

структуры, не обязательно имеющие плотнейшую упаковку, но построенные из тетраэдров и (или) октаэдров (гл. 5).

Проведенное таким образом распределение структур по группам подчеркивает геометрию или топологию структур; в данной же главе за основу классификации взят «химический» признак. Сначала рассмотрим более простые структуры, расположенные в порядке усложнения химических формул, а затем посвятим отдельные разделы некоторым выборочным группам соединении.

Здесь следует сделать одно общее замечание. Вследствие близости размеров ионов F~ и О2- и величин их электроотрица-тельностей существует много общего в структурах фторидов и оксидов с одинаковым типом брутто-формулы, а также в структурах оксид-фторидов и оксидов (табл. 10.11); кроме того, известны многочисленные примеры изоструктурности сложных хлоридов и сложных оксидов (табл. 10.2).

13.2. Оксиды АВ02

Многие оксиды М1М11102 имеют структуры, близкие структурам оксидов М"0 (табл. 13.2). К «октаэдрическим» структурам относятся неупорядоченные структуры типа NaCl, а также различные сверхструктуры, описанные в разд. 6.1. Тетрагональная сверхструктура такого типа приведена на рис. 6.4, а связь между ромбоэдрической сверхструктурой и структурой NaHF2 (который здесь удобнее записывать как HNaF2) описана в разд. 6.7.2. Сложные оксиды натрия и редкоземельных элементов NaLn02 имеют структуры, принадлежащие к трем типам сверхструктур NaCl:

Lu Yb Tm Er Y Ho Dy Tb Gd Eu Sm Nd ' La

0,82 0,89 0,94 1,06 A

«— мопаклин: у

« ромбоэдрич. > « тетрагон. >

19*

292 13. Сложные оксиды

13.3. Оксиды АВОа 293

Многочисленные соединения серебра и меди состава М'Мп,02, где МШ = А1, Сг, Со, Fe, Ga, Rh, а также PdCoOj, PdCr02, PdRh02 и PtCo02 имеют структуру CuFe02 [1]. Методом мессбауэровской спектроскопии установлено, что CuFeOj содержит ионы Fe3+ (и, следовательно, ионы Си+); поэтому, по-видимому, в соединениях палладия и платины благородные металлы щмеют формальную степень окисления +1. (Существуют некоторые сомнения относительно стехиометрии PtCo02;

Расшифрованы некоторые структуры оксидов М"М"02, содержащие ионы, значительно различающиеся по размерам. В структуре SrZn02 [2] тетраэдры Zn04 (связанные всеми вершинами) образуют слои, а ионы Sr2* с КЧ 7 расположены между слоями (см. слой на рис. 5.6). В структуре BaZn02 [3] тетраэдры ZnC>4 образуют каркас типа кварца, в котором ионы Ва2+ занимают позиции с координационным окружением в виде неправильного восьмигранника. В отличие от BaZn02 (и нзо-структурных ему оксидов кобальта и марганца) BaCd62 [4]

при наличии дефицита по металлу оксид имеет, вероятно, состав Pto,82+Coo,e3+02.) Предполагается, что в соединениях палладия и платины имеется связь металл — металл. В соединениях АВ02 со структурой HNaF2 каждый атом А и два ближайших атома кислорода расположены линейно, но, помимо этого, каждый атом А окружен шестью одноименными атомами, так что координационное окружение палладия и платины в этих соединениях, вероятно, может быть описано как 2 + 6 (гексагональная бипирамида), причем шесть экваториальных атомов—это атомы металла (табл. 13.3). Делокализация электронов в гексагональных слоях, состоящих из атомов металла, является причиной возникновения металлического типа проводимости, что отвечает формуле Pt"Com02 (е).

Метабораты МВ02 обычно содержат метаборат-ионы, но при высоких давлениях LiB02 имеет сверхструктуру сфалерита.

имеет структуру с довольно искаженным (4+1) координационным окружением иона кадмия, а КЧ бария в ней равно 7. Структура BaNi02 [5] построена из слоев перовскитного типа, из которых удалена '/з атомов кислорода. Слои смещены друг относите

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Магазин КНС Нева предлагает игровой компьютер дешево - корпоративные поставки в Санкт-Петербург.
подвесные плакаты конструкции
marilyn manson 2017 тур
вытяжение крыла томск

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.07.2017)