химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

т-ошением вольфрама и молибдена. Возрастание п с повышени-м содержания вольфрама может быть связано с тем обстоя-ельством, что в W03 октаэдры сочленяются только по верши-ам, а в Мо03— и по вершинам, и по ребрам.

Содержание W, '% Структура [121

0 Мо8023, Мо902в

14—24 (Мо, W)io02s, (Мо, W),,032

32—44 (Мо, W) ,2035

48 (Мо, W) ,404,

В сечениях структур, изображенных на рис. 12.22, г — е,. рисутствуют в каждом случае одна, две или три пары смежных октаэдров М06, сочлененных общими ребрами; предельная труктура (рис. 12.22, ж) соответствует составу М203. Она [редставляет собой идеализированную структуру V20=. разд. 12.7.2).

Очень искаженный координационный полиэдр ванадия мо-<ет быть описан либо в виде квадратной пирамиды, либо (при ключепии шестого атома кислорода на гораздо большем рас-тоянии) в виде сильно искаженного октаэдра. Хотя шестой том кислорода находится на расстоянии почти в два раза, юльшем, чем расстояние до ближайшего атома кислорода, [юбопытное соответствие между идеализированной структурой '205 (рис. 12.22,ж) и структурой Мо03 (рис. 12.22, в), веро-[тно, может быть причиной значительной растворимости Мо03 I V205, При 650°С ~30% атомов ванадия может быть замеще-ю на атомы молибдена, и структура (Mo0,3V0,7)2O5 [13] в об-цем имеет тот же тип, что и V205. Однако Мо03 не растворяет /2Оз с образованием твердого раствора, так как это потребова-ю бы избытка атомов металла в структуре.

В работе [14] описана серия оксидов молибдена другого >яда Мо„См-т+1 (я=13, т = 2; п=18, т = 3; /г = 26, т = 4), ос-юванных на структуре типа Мо03.

Два соединения, изоструктурные Мо03, упоминаются в дру-их главах, а именно Mo4Oi[,2F0,8 (оно включено в табл. 10.11' ик соединение с формулой Mo4OnF) и -Vto203(OH) (разд. 13.8.4). Окружение молибдена в этих двух соединениях.

S88 12. Простые оксиды металлов

13. СЛОЖНЫЕ ОКСИДЫ

почти одинаковое—(1+4+1) в отличие от координации (2+

+ 2 + 2) в МоСу 1

Расстояния до 6 ближайших соседей, А

Мо4Ои iF0,

Mo,O10(OHh

MoOj

1,65 1,69 1 ,67

1,73

1.95 (четыре) 2,31

1.96 (четыре) 2,33

1,95 (два) 2,25 2,33

Оксид-фторид Mo02,4Fo,6 с более высоким содержанием фтора имеет кубическую структуру (типа Re03)*.

Литература. [1] Acta Chem. Scand., 1959, 13, 954; Inorg. Chem., 1966, 5, 136 И Acta Chem. Scand, 1964, 18, 1571. [3] Acta cryst., 1975, B31, 1666. [41 Acta Chem. Scand, 1948, 2, 501. [51 Acta Chem. Scand, 1963, 17, 1485. [61 Akt. Kem, 1963, 21, 471. [7] Akt. Kem, 1950, 1, 513. [8] J. Solid State Chem, 1980, 35, 120. [9] Acta cryst, 1976, B32, 2144. [10[ Acta Chem. Scand, 1965, IB, 1514 [11] Acta cryst, 1953, 6, 495. [12] Acta Chem. Scand., 1955, 9, 1382. [131 Acta Chem. Scand, Л967, 21, 2495. [14] Akt. Kem, 1963, 21, 443.

13.1. Введение

При обсуждении различий между солями оксокислот и сложными оксидами в гл. 11 подчеркивалось, что между этими двумя группами соединений не существует четкой и резкой границы. Что касается кристаллических структур сложных оксидов, то их можно разделить на два основных класса.

I. Атомы занимают главным образом те же позиции, что и

в простых оксидах.

а) У большинства простых оксидов атомы металлов находятся в одной степени окисления, и все атомы металла имеют

либо одинаковое, либо приблизительно одинаковое окружение.

(Исключения; структура С-М203, где имеются незначительные

различия между двумя типами искаженных октаэдров, структура fi-Ga203, в которой металл имеет тетраэдрическую и октаэдрическую координацию, и структура 5-М203 с КЧ атомов

металла 6 и 7.) В сложных оксидах с такой структурой может

встречаться либо случайное распределение атомов двух или

более сортов (статистическая структура), либо упорядоченное

расположение атомов (сверхструктура).

б) Если простой оксид содержит металл в двух степенях

окисления, то разные сорта ионов металла могут иметь различное окружение, как, например, в Pb304 (КЧ ионов Pb(II) и

Pb(IV) 3 и 6 соответственно) или в EU3O4 (КЧ ионов Eu(III)

и Eu (II) 6 и 8). Подобные структуры могут иметь и сложные

оксиды, причем чаще встречаются упорядоченные структуры

(как в простых оксидах), чем статистические.

Структурные типы, наиболее характерные как для простых, так и для сложных оксидов, приведены в табл. 13.1.

II. В структурах некоторых сложных оксидов разные сорта

ионов металла имеют столь различное окружение, что такие

типы структур не реализуются в простых оксидах. Одна из

возможных причин заключается в том, что различие в размерах ионов, необходимое для обеспечения устойчивости структуры, слишком велико (например, в перовските и родственных

ему структурах) либо металл не может иметь две (или более)

степени окисления, необходимые для сохранения электронейтральности структуры. (В структуре шеелита, например, необходимо присутствие равных количеств атомов с координацион19-985

290 13. Сложные оксиды

13.2. Оксиды АВ02 291

ными числами 8 и 4 и суммарной степенью окисления 8.) Следует заметить, что в структурах сложных окс

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы сертификат отопление челябинск
новая рига участки в лесу
контактные линзы радиус кривизны 8.9
баскетбольные кроссовки женские

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)