химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

аэдре показана штриховой линией. Если представить координационный полиэдр ваРис. 12.20. Структура V2O5 (см. текст).

надия в виде квадратной пирамиды, т. е. удалить шестой атом кислорода из октаэдра, получим структуру, изображенную на рис. 12.20,6. Этот координационный полиэдр характерен для всех атомов ванадия также в двух ванадиевых бронзах, одна из которых имеет по существу такую же структуру, как V2O5, в то время как в других бронзах ванадий имеет КЧ 5 и 6 (например, в Lii+xVeOe) или только 6 (в Ago,6sV205) (гл. 13).

Гидроксид-оксиды ванадия. Как отмечалось в гл. 5, некоторые интересные слоистые структуры возникают при сочленении цепочек рутилового типа через общие боковые вершины. Ряд

Таблица 12.9. Структуры гидроксид-оксидов ванадия (рис. 12.21)

Формула Название минерала Степень окисления ванадия Литература

МО, V02(OH) Парадаттонит 5 1 Acta cryst, 1958, 11,

VO(OH)2 Даттонит 4 / 56

V80,(OH), Долоресит 4 Am. Mineral, I960,

45, 1144

Vs03(OH)5 Протодолоре- 32/з Am. Mineral, 1960,

м3о8 сит 45, 1144

У4СЧОН)8 Хаггит з1/, Am. Mineral, 1960,

45, 1144

VO(OH) Монтрозеит 3 Am. Mineral, 1953, 38,

1242

таких структур обнаружен у минералов, причем некоторые из этих минералов представляют собой темноокрашенные соединения, содержащие ванадий в более чем одной степени окисления. В табл. 12.9 приведены эти минералы, а также указана средняя степень окисления металла; в таблицу вошел и послед282 12. Простые оксиды металлов

ний член этого ряда соединений VO(OH), который изострукту-рен гётиту и диаспору. Слои в этих структурах соединены друг с другом связью О—Н...О (рис. 12.21). Сравнение структуры М308 (рис. 12.21) с идеализированной структурой V2Os (рис. 12.22, ж) показывает, что структура хаггита имеет близкое родство со структурой V2O5, в который она переходит при

Рис. 12.21, Структуры гидроксид-оксидов ванадия VO(OH)2, VsCUOHW и V404(OH)e.

нагревании. В этих минералах наблюдается значительное искажение октаэдров VOe; например, в хаггите одно расстояние V—О 1,82А, а остальные пять 2,00А (в среднем), а в долоре-зите одно короткое расстояние 1,70 А и пять более длинных 2,00 А (в среднем).

Литература. П1 J. Metals. 1953, 5, 292. [2] Acta Chem. Scand, 1954, 8, 221, 1599; Acta Chem. Scand, 1950, 14, 465. [3] Acta cryst, 1975, B31, 2688. [41 Inorg. Chem, 1966, 5, 1808. [5] Acta Chem. Scand, 1959, 13, 377, [6] Acta crvst, 1973, B29, 2304. [7] Acta cryst, 1954, 7, 801. [81 Z. Kristallogr, 1961, 115, 110.

12.7.3. Оксиды молибдена и вольфрама. Весьма полезно перед тем, как приступить к изучению материала, излагаемого в данном разделе, обратиться к обзору таких структур, сделанному в гл. 5.

У оксидов молибдена и вольфрама наблюдается лишь общее структурное сходство. Например, оба триоксида МоОз и W03 построены из октаэдров МОз; налицо также тесная связь

между некоторыми промежуточными сложными оксидами, однако среди всех оксидов этих двух металлов изоструктурными являются только диоксиды, а молибден, например, при атмосферном давлении не образует соединений, аналогичных вольфрамовым бронзам, хотя при повышенном давлении мо284 12. Простые оксиды металлов

12.7. Кислородные соединения переходных металлов 285

либден действительно образует бронзы со структурами, похожими на структуры вольфрамовых бронз (разд. 13.8.1).

В целом структурная химия кислородных соединений молибдена сложнее, чем аналогичных соединений вольфрама; причины этого пока не установлены.

Прежде чем приступить к обсуждению высших оксидов этих металлов, необходимо упомянуть, что оба они образуют так называемые оксиды МэО. Вторую модификацию металлического вольфрама, описываемую как «р-вольфрам», получают такими методами, как электролиз расплавленной смеси W03 и фосфатов щелочных металлов, или из расплава вольфрама-тов щелочных металлов при температурах <700°С; выше этой температуры «R-вольфрам» необратимо переходит в а-воль-фрам. Предполагается [1], что «р-вольфрам» в действительности является оксидом W30 и что шесть атомов вольфрама и два атома кислорода в элементарной ячейке этого соединения (рис. 29.4) статистически располагаются по восьми позициям (соответственно светлые и заштрихованные кружочки). В оксиде Сг30 [2] атомы металла занимают позиции с шестикратной координацией, а атомы кислорода — с двукратной. В то же время показано [3], что «р-вольфрам» может быть получен с содержанием кислорода меньшим чем 0,01 атома на один атом вольфрама (путем восстановления водородом оксида WOj.g), хотя присутствие небольшого количества примесных атомов представляется необходимым для устойчивости структуры «р-вольфрама». Мо30 имеет дефектную структуру анти-BiF3 (разд. 9.9.3); в этой структуре девять атомов молибдена статистически занимают девять из двенадцати позиций (ООО)

и т. д. (четырехкратная координация), -j- -^-j и т. д. (восьмикратная координация), а три атома кислорода расположены в позициях с четырехкратной координацией (-^ -i- yj и т. д.

[4]. В более позднем исследов

страница 92
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Скидка за клик в KNS, промокод "Галактика" - планшеты купить дешево - онлайн кредит во всех городах России.
Радионяни INanny купить
стол подставка для ноутбука
solicut

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.02.2017)