химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

ой химии низших оксидов. Ортованадаты, содержащие пятивалентный ванадий с тетраэдрнческой координацией, часто изоструктурны ортофосфатам и орт-оарсенатам. Например, доде-кагидраты солей Na3P04, Na3As04 и Na3V04 изоструктурны; то же относится к сложным солям РЬз(Р04)3С1, Pb5(As04)3Cl я Pb3(V04)3Cl; соединения же редкоземельных элементов NdV04, S1T1VO4, E11VO4 и YV04, как и YP04 и YAs04, кристаллизуются в структуре циркона (ZrSi04). Диванадат ZrV207 пзоструктурен ZrP207.

Несмотря на то что ванаднй(У), как и фосфор(У), образует ионы Y043~ и У2074~, он проявляет более сильную, чем фосфор, тенденцию к конденсации кислородсодержащих ионов. Известны растворимые орто-, мета- и диванадаты, однако по сравнению с соответствующими фосфатами устойчивость этих солей в водных растворах меняется в обратном порядке. В то время как мета- и дифосфаты при кипячении раствора превращаются в ортофосфаты, т. е. более сложные ионы распадаются на простые Р043~-ионы, ортованадат-ион V043- на холоду быстро превращается в диванадат-ион V2074~, а при кипячении происходит дальнейшая конденсация до метаванадат-ионов (V03)n"~. Тип ванадата, получаемого из раствора, зависит от температуры, .а также от кислотности среды. Подкисление растворов ванадатов приводит к образованию яркоокрашенных поливанадатов. Слабокислый раствор ванадата натрия содержит ионы Ую0286_ (разд. 11.5.1), а при длительном хранении или нагревании осаждаются менее растворимые поливанадаты, например КУзОе [4] и K3V5O14 [5]. Обе эти соли имеют слоистые структуры, в которых координационное окружение ванадия образовано пятью или шестью атомами кислорода в виде неправильного многогранника. В KV3Os атом ванадия имеет один ближайший атом кислорода (1,6 А) и четыре более удаленных (1,9 А); эти пять атомов образуют квадратную пирамиду, .а шестой атом кислорода находится гораздо дальше (2,5 А) и завершает очень искаженный октаэдр. Такой искаженный .координационный полиэдр характерен для многих сложных .кислородсодержащих соединений ванадия, что отличает их от •аналогичных соединений фосфора, у которого во всех фосфатах сохраняется тетраэдрическая координация. Но в то же время в Co3V2Os '[6] пятивалентный ванадий имеет неискаженное тет-раэдрическое окружение; в этой структуре атомы ванадия занимают тетраэдрические, а атомы кобальта — октаэдрические пустоты в КПУ атомов кислорода. По всей вероятности, такой же координационный полиэдр имеет V(V) и в КгУзОа, поскольку последний является диванадатом ванадила-калия K2(VO)V207. В бесцветном гигроскопичном NaV03 (имеющем структуру диопсида) окружение ванадия детально не установлено. В структурах КУ03-Н20 [7] и V205 [8] атомы ванадия имеют КЧ 5, но различные типы координационных полиэдров.

На рис. 12.19,а показана цепочка в метаванадат-ионе, образованная из тетраэдров, связанных общими вершинами. Если соединить вместе две такие цепочки, то каждый атом ва280 12. Простые оксиды металлов

12.7. Кислородные соединения переходных металлов 281

надия получит в ближайшее окружение пятый атом кислорода из другой цепочки (рис. 12.19,6). Такая двойная цепочка содержится в структуре КУ03-Н20; на рис. 12.19,6 приведены длины связен в ней. Пять атомов кислорода, окружающих ванадий, расположены в вершинах искаженной тригональнон би-пирамиды, а атом ванадия смещен в направлении двух из трех экваториальных атомов кислорода. (Ионы калия и молекулы воды располагаются между цепочками.) Структура Sr(V03)2-•4Н20 построена из аналогичных цепочек.

Рис. 12.19. с — метаванадат-ион (УОз)*'1-; б— двойной цепочечный нов в KV03 ? Н20; з — слой в структуре V205.

Если эти двойные цепочки соединить посредством атомов Л с образованием слоев, то получим структуру V2Os (рис. 12.19, с?). В этой структуре различают атомы кислорода трех сортов — 0[, Он и Ош, присоединенных соответственно к одному, двум и трем атомам ванадия. В KVO3-H20 и V2Os имеются следующие длины связей V—О:

KVOj-HjO v205

I 20l 1,63 1,67 A i \Oi 1,59 A

V 20nI 1,93 I IOti 1,78

I lOjn 1,99 v I 20щ 1>88

I 1OIH2,02

У атома ванадия в ванадате KV03-H20 нет атомов кислорода, помимо указанных выше, которые можно было бы включить в его координационную сферу, а в оксиде V2Os имеется шестой атом кислорода, лежащий в соседнем слое на расстоянии 2,8 А, как показано штриховыми линиями на рис. 12.19, е. На рис. 12.22, ж; идеализированная структура У2Об представлена как совокупность сопряженных октаэдров для того, чтобы подчеркнуть ее связь со структурой Мо03. Учитывая расстояния V—О, более правильным для этой структуры является описание координационного полиэдра ванадия в. виде квадратной пирамиды. Проекция структуры, представленной на рис. 12.22, ж в направлении, указанном стрелкой, приведена на рис. 12.20,а. На этом рисунке каждый квадрат, как и раньше, изображает цепочку типа ReOa, перпендикулярную плоскости чертежа; это те цепочки, которые направлены вдоль стрелки. Более длинная (шестая) связь V—О в каждом окт

страница 91
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мебельные ручки хром/керамика
шумоизоляция арок автомобиля
тц синдика карта
магнитные наклейки на авто хабаровск

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)