химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

де минералов. Их структуры, а также модификация высокого давления со структурой а-РЬ02 построены из октаэдров, длины связен Ti—О в которых приведены в разд. 12.2.5. Пятая полиморфная модификация, получаемая при давлениях >150 кбар, неустойчива при атмосферном давлении; вероятно, в ее структуре атомы титана имеют более высокое координационное число. Многочисленные сложные оксиды, содержащие титан, описаны в гл. 13. Простые оксиды титана представлены в табл. 12.7.

18*

276 12. Простые оксиды металлов

Цирконий и гафний не образуют низших оксидов, подобных гомологическому ряду Ti„02„_i, так как ионы М4+ этих элементов слишком велики для того, чтобы образовывать структуры типа рутила с КЧ6. В следующей группе периодической системы также существуют значительные различия между свойствами кислородных соединений первого представителя А-под-группы (ванадий) и остальных элементов (ниобий и тантал). -Особенность системы Nb—О заключается в уникальной структуре NbO и в очень сложной кристаллохимии Nb20s и родственных ему оксидов, о которых уже упоминалось. В системе Та—О [Acta Chem, Scand., 1954, 8, 240] обнаружены следующие фазы: а — твердый раствор кислорода в металлическом а-тантале с объемноцентрированной кубической структурой, содержащий до 5 ат. °/о кислорода; [5 — искаженный вариант а-структуры с максимальным содержанием кислорода, соответствующим составу Та40; у — ТаО со структурой NaCl; б — Та02 со структурой рутила; Та205.

12.7.2. Кислородные соединения ванадия

Низшие оксиды. Методами термического и рентгенофазово-го анализов установлено, что система V—О имеет заметное сходство с системой Ti—О в области составов вплоть до оксида .М02, а единственное существенное различие состоит в том, что структуры обеих полиморфных модификаций V3O5 отличаются от структур обеих полиморфных модификаций Ti305 (см. ниже).

Помимо а-фазы — твердого раствора кислорода в кубической объемноцентрированной решетке ванадия (граничный состав УОо.оз при 900 °С), и (3-фазы («V40») —тетрагонально искаженной решетки ванадия с небольшим содержанием кислорода в интервале составов VO0,i5—VOD,25 {1], в системе V—О обнаружены оксиды, приведенные в табл. 12.8 [2].

В области составов между оксидами V203 (структура корунда) и V02 (структура рутила) существует ряд соединений "V,,02f,_i (31-1, как и в V203 и V02, ванадий имеет октаэдрическую координацию, но в некоторых случаях октаэдр очень искажен. ?Например, в оксиде V407 расстояния V—О находятся в интервале 1,78-т-2,12 А, а в моноклинном V02—в интервале 1,76-н н-2,06 А. Оксиды состава, промежуточного между V02 и V205, имеют более сложное строение, и хотя в некоторых из них окру278 12. Простые оксиды металлов

12.7. Кислородные соединения переходных металлов 279

Очевидно, что эти три сорта атомов ванадия невозможно различить на основании длин связей V—О. В V4Oj имеется одна короткая связь V—О (1,60—1,65 А), четыре связи в интервале 1,87-н2,02А и длинная связь; причем длины последней связи для четырех неэквивалентных атомов ванадия равны 2,23, 2,40, 2,50 и 3,00 А, так что у4 часть атомов ванадия имеет по существу координационное число 5. По-видимому, невозможно выявить корреляцию между типом координации и степенью окисления индивидуальных атомов (если не предположить, что соединение имеет состав V3lvVvOs(OH)).

V3O7 имеет сложную каркасную структуру, которая образована путем соединения через общие вершины и ребра координационных полиэдров трех типов. Из 36 атомов ванадия в элементарной ячейке 12 имеют октаэдрическую координацию (среднее расстояние V—О 1,94 А, причем одна связь V—О короткая— 1,62 А, а остальные ~2 А); 16 атомов имеют окружение в виде тригональной бипирамиды с таким же средним расстоянием V—О и 8 атомов—в виде квадратной пирамиды со-средним расстоянием V—О 1,83 А; ср. с очевидной формулой для этого оксида в виде V4+V25+07. Используя расстояния V—Оу найденные в структурах различных оксидов ванадия, можно получить следующие приближенные средние значения (в ангстремах), хотя необходимо помнить, что в длинах отдельных связей имеется значительный разброс, особенно при координационных числах 5 и 6.

Координационное число 6 5 4

V(III) V(IV) V(V) 2,00 А 1,95 1,90 1,90 А 1,83 1,72 А

Даже при тетраэдрическом окружении V5+ все четыре связи имеют одну и ту же длину только в простом ионе V043_, а например, в соединении Ca2V207-2H20 [3] существует заметное различие между расстояниями для концевого и мостикового-кислорода: V—Ок„ш, (1,69 А) и V—Омоет (1,80 А).

Пентаоксид ванадия и ванадаты. Структурная химия пятивалентного ванадия и ванадатов резко отличается от структурн

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как прокачать гироскутер
ортез полужесткий нерегулируемый
обучение по инженерным специальностям отопления
театр на таганке бестолочь

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.03.2017)