химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

водящее к возникновению частично упорядоченных структур с составами, близкими к

ТЮо.зз (слоистая структура типа антн-АХ3) и ТЮ0,5о (структура типа анти-Сс112). При более высоком содержании кислорода ГПУ атомов металла разрушается. Оксид титана,, состав которого лежит в интервале TiO0,68—TiOo,75, получают окислением металла при низком давлении кислорода и температуре <900°С. Этот оксид имеет структуру e-TaN (рис.. 29.22), но с дефицитом по кислороду; атомы металла не обра-зуют плотнейшую упаковку — каждый атом титана имеет два атома титана на расстоянии 2,88 А и двенадцать более удаленных на расстояниях 3,22 А; последние окружают исходный атом Ti в виде гексагональной призмы. Каждый атом кислорода окружен шестью атомами титана, расположенными в вершинах вы<~ тянутого октаэдра.

При составе TiOi,0o фаза имеет дефектную структуру NaCl. При высоких температурах эта структура имеет кубическую симметрию с равным числом статистически расположенных вакансий в позициях катионов и анионов. При обычных температурах этот оксид имеет упорядоченную дефектную структуру-типа NaCl (рис. 12.17), в которой у каждого типа ионов У6 позиций вакантна. Симметрия моноклинная с углом (3, близким к 90° (89,9°). При 800 =С оксид состава ТЮМ8 с кубической структурой типа NaCl имеет узкую область гомогенности, при повышении температуры область гомогенности расширяется,, соответственно изменяется и количество вакансий, например:

Количество занятых позиОтношение ций, %

О : Ti

Ti О

1,33 74 98

1,12 81 91

0,69 96 66,

Интерполяцией получаем, что при составе TiO занято 85% позиций каждого типа.

При увеличении содержания кислорода происходит образование оксида Ti203, который при обычных температурах имеет структуру корунда и претерпевает полиморфное превращение при 200 СС; затем следует оксид состава Ti305 и не менее чем семь различных фаз в интервале' составов ТЮ[,75 —ТЮ,,Э0. Эти фазы образуют гомологический ряд общей формулы Ti„02„_, (4<д«10), похожий па ряды оксидов, образуемые ванадием, молибденом и вольфрамом (см. далее). При температурах < 100 °С структура Ti3Os построена из октаэдров ТЮ6, сочлененных общими ребрами и вершинами 18-985

• О о (Д о о •

О о О/о \ о О о О / О о ч0 о

• о/О о О/О ?

° Оч о о / О о

О о \ о/О о О

• О о t) о О •

?274 12, Простые оксиды металлов

?О ° О ,\<Э ° о

о • о/ОчочО о О о 0 о О; О о Of о • о /О о

О \0 о 0 о о

о О Ч О/ о • о

О ° О4' О о о

Рис 12 17 Последовательность слоев в структуре TiO (дефектная ^р*струк--voa NaCi) Черные точки - катионные или анионные вакансии (76 часть ионов каждого сорта).

Рис. 12.18. Кристаллическая структура низкотемпературной модификации Т1з05.

в трехмерный каркас (рис. 12.18). При 100 °С этот оксид претерпевает быстрое и обратимое превращение в модификацию со слегка искаженной структурой псевдобрукита (разд. 13.6.1), которая при низких температурах, по-видимому, может стабилизироваться присутствием небольших количеств железа. В структуре низкотемпературной модификации Ti305 существует

Структура

12.7. Кислородные соединения переходных металлов 275 Таблица 12.7. Оксиды титана3

Антн-АХз (слоист.)6 Антп-СсПг (слоист.)

Дефицитная по кислороду

e-TaN Сверхструктура NaCl Корунд

Члены гомологического ряда Ti„02„_i (4<п<9)

Литература

Acta cryst, 1968, В24, 211 Ada Chem. Scand , 1957, 11, 1641

Acta Chem, Scand, 1959 13, 415

Acta cryst, 1967, 23, 307 Acta cryst, 1977, B33, 1342 Acta cryst, 1959, 12, 575 J. Solid State Chem, 1971, 3, 340

II

Phys, 1969, 50,

J. Chem. 519

Ada Chem. Scand, 1960. 14, 1161

Рутил, анатаз, брукит а-'РЬОг

Литература по системе титан — кислород: Acta Cliem. Scand, [962, 16. T.M5, Ark. Kern, 1963, 21, 4f3; J. Chem. Phys, 1967, 46, 2461, 2465.

^ Существует бесчисленное множество слоистых структур АХ., г плотнемши мн упаковками атомов X, в которых атомсг А размещаются по тому или иному мотпру г. октаэдрических пустотах между парами слоев, образующих «пакет». Мотиву занятых nycToi, изображенному на рис. 4.24,д, в случае ГПУ соответствует структура Bi], (и шикотемпеаатурная СгСЫ, в случае КПУ — структура УСЬ. В оксиде "Ti О атомы титана образуют ГПУ, а атомы кислорода занимают систему пупот, изображенную на рис. 4.24, д. однако соответствующие трансляции (параллельные плотноупакованным слоям) атомов кислорода в ThO отличаются от трансляции атомов металла в структуре ВПэ.

три типа расстояний металл — металл по направлениям, пересекающим общие ребра октаэдров: 3,1, 2,8 и 2,6 А (ср. Ti—Ti в a-Ti: 2,93 А). Оксиды Ti407 и Т15О9, принадлежащие к ряду Ti„02n-b построены из полос структуры рутила, бесконечных в двух направлениях, толщиной соответственно в 4 и 5 октаэдров, сочлененных друг с другом гранями граничных октаэдров (ср. с корундом).

Высший оксид титана — это хорошо известный ТЮ2. Все три его модификации, устойчивые при атмосферном давлении,— рутил, анатаз и брукит — встречаются в ви

страница 89
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
профнастил производители в москве
Bulova Picture Frame B1233
где купить раскладушку?
где в москве обучиться на секретаря

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)