химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

н гигроскопичных оксидов KsM'v08 (M=Zr,Sn, Pb) fj. Solid State Chem, 1970,2,4101 четырехвалентный металл имеет КЧ 5. Структуры этих соединений построены из необычных цепочек МХ3 (рис. 12.16); координаРис 12.16. Цепочка МХ3 в структуре !<2Zr03.

ционньш полиэдр металла (IV) —тетрагональная пирамида причем апикальная связь М-О короче, чем четыре остальные' а атом металла лежит выше основания пирамиды. Структура' КгРЬОз полностью не расшифрована; в структуре K2SnO, длины связен Sn-O равны: 1,93 А (одна), 2,03 А (две) и 2 21 А

Й1В 3auunllfHM отметим- что изоструктурность соединений bn(lV) и Pb(IV) является довольно распространенным явле12.7. Химия кислородных соединений некоторых переходных металлов

Для обсуждения некоторых аспектов химии кислородных соединений переходных металлов удобно объединить 6 элементов: титан, ванадий, ниобий, молибден, вольфрам и рений. Можно сделать следующие обобщения. Диагональное структурное соответствие, о котором пойдет речь ниже, связано с двумя обстоятельствами. Во-первых, цирконий, гафний и тантал по сравнению с элементами, находящимися правее в периодической системе, имеют больший размер, меньшую электроотри (Р) (S)

Ti V Сг Mn (Fe)

Zr Nb Мо Тс

Hf Та W Re

цательность и пониженную устойчивость в низших степенях окисления. Во-вторых, в ряду соединений титана, ванадия, хрома, марганца с высшей степенью окисления возрастает сходство с соединениями соответствующего ряда Si, Р, S и С1. Так, например, в кислородных соединениях титан обычно находится в виде иона, и, хотя известны соединения титана в низших степенях окисления, наиболее широко распространенное состояние титана в кислородных соединениях — Ti4+ с октаэдрической координацией. Некоторые соединения пятивалентного ванадия с кислородом похожи на соединения фосфора н других «тетраэдрических» элементов — кремния, германия и мышьяка — тем, что в них ванадий образует тетраэдрический аннон V043_, в то время как в других соединениях он имеет октаэдрическое окружение атомами кислорода. Однако для многих кристаллов более подходит описание окружения в виде тригональной бипирамиды либо квадратной пирамиды (при значительных искажениях идеальных многогранников различие между этими двумя вариантами становится до некоторой степени произвольным).

Насколько известно, хром (VI) в кислородных соединениях имеет только КЧ 6. Хром (VI) содержится в некоторых, а возможно, и во всех оксидах черного цвета, имеющих состав, промежуточный между Сг02 и Сг08 (разд. 27.4.4), по-видимому, обладающих свойствами металлических оксидов и похожих на оксиды молибдена и вольфрама. Имеется мало данных о структурной химии кислородных соединений марганца (VII); известно, что перманганат-ион Мп04~ имеет тетраэдрическую кон272 12. Простые оксиды металлов

12.7. Кислородные соединения переходных металлов 273*

фигурацию. Мп207 уже обсуждался. Молибден (VI) и вольфрам (VI) могут образовывать тетраэдрические оксо-ионы, но в большинстве сложных кислородных соединений и даже в таких «пиросолях», как Na2Mo20? и Na2W207 (разд. 11.5.2), молибден и вольфрам имеют октаэдрическую координацию. Некоторые конечные оксо-ионы ванадия, ниобия, молибдена и вольфрама описаны в гл. 11. Сравнительно мало изучена химия сложных кислородных соединений рения, еще меньше — технеция, а химия сложных кислородных соединений тантала только начинает развиваться. Однако того, что уже известно об элементах титане, ванадии, ниобии, молибдене, вольфраме и рении, вполне достаточно, чтобы можно было сгруппировать их вместе в целях обсуждения структурной химии их кислородных соединений.

Ключом к пониманию структур многих сложных кислородсодержащих соединений этих элементов является их связь со структурами ТЮ2 (рутил) и Re03. V02 имеет одну модификацию со структурой рутила, другую —с искаженной структурой рутила, Nb02 —сложную сверхструктуру типа рутила. Все структуры модификаций W03 относятся к типу Re03 с теми или иными искажениями, только Мо03 характеризуется особой слоистой структурой (разд. 12.7.3). В структуре Re03 октаэдры М06 соединены друг с другом только вершинами, но путем комбинирования различного числа связанных вершинами и ребрами октаэдров из фрагментов структуры Re03 можно получить большое число более сложных структур с составами в интервале М02—М03. Таким же способом из фрагментов структуры рутила посредством сочленения октаэдров общими гранями можно получить более сложные типы структур. Далее рассмотрены:

оксиды титана;

кислородные соединения ванадия; оксиды молибдена и вольфрама.

В гл. 13 обсуждаются сложные оксиды этих элементов, в том числе «бронзы».

12.7.1. Оксиды титана. Чрезвычайную сложность некоторых систем металл — кислород можно продемонстрировать на примере титана и ванадия.

Металлический титан (ГПУ) растворяет кислород вплоть до состава ТЮо.бсь и в этом интервале установлено существование трех различных фаз. Вначале образуется статистический твердый раствор кислорода в титане, затем происходит выборочное заселение определенных позиций, при

страница 88
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
наборы индукционной посуды распродажа в екатеринбурге
Rhythm LCT060NR08
купить сервировочный столик на колесах
mt стойка барная 1639

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.01.2017)