химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

необходимости получить небольшие количества чистых оксидов РЬ304 и РЬО» их нельзя синтезировать термическим способом без дальнейшей обработки. РЬО получают осторожным разложением РЬС03 пли РЬ(ОН)2, РЬ304 синтезируют окислением РЬО с последующим удалением непрореагировав-шего исходного оксида уксусной кислотой, а РЬ02 может быть получен взаимодействием азотной кислоты с РЬ304 или окислением суспензии РЬО гипохлоритом в щелочной среде. Оксиды свинца окрашены в яркие цвета: РЬО — желтый и красный, РЬ304 — красный, РЬ203 — черный, РЬ02—темно-бордовый и черный (как и полупроводник PbS, обладающий, кроме того, ярким металлическим блеском); вышеуказанные свойства свидетельствуют о том, что в оксидах свинца связи имеют неоднозначную природу.

12.6.1. Моноксид свинца РЬО. Этот оксид имеет две полиморфные модификации; красную (тетрагональную) синтезируют нагреванием РЬ02 на воздухе до температуры 550 °С, а желтую

(ромбическую)—нагреванием РЬ02 до 650"С или быстрым охлаждением расплава РЬО. Тетрагональный РЬО имеет слоистую структуру (рис. 12.14), в которой каждый атом металла окружен четырьмя атомами кислорода, расположенными в углах квадрата в плоскости по одну сторону от атома свинца,

причем неподеленная электронная пара, по-видимому, занимает

268 12. Простые оксиды металлов

12.6. Оксиды свинца 269

вершину тетрагональной пирамиды '[Acta cryst., 1961, 14, 1304 (дифракция нейтронов)]; об этой структуре см. также разд. 3.10.2 и 4.2. Структурная химия соединений свинца обсуждается в гл. 26. Методом рентгеноструктурного анализа не удалось локализовать атомы кислорода в структуре желтой модификации РЬО, это было сделано с помощью нейтронографии [Acta cryst., 1961, 14, 66, 80]. Структура желтого РЬО построена из слоев, которые являются очень искаженными вариантами слоев, покаРис. 12.14. Кристаллическая структура тетрагонального РЬО (н SnO). Маленькие заштрихованные кружки — атомы металла. Справа — конфигурация ближайшего окружения атома металла, два черных маленьких кружка — неподе-ленная электронная пара (разд. 26.1.2).

занных на рис. 12.14; в отличие от четырех одинаковых расстояний РЬ—О (2,30 А) в структуре красной модификации в координационном полиэдре свинца в структуре желтого РЬО два расстояния РЬ—О равны 2,20 А и два — 2,49 А. Из-за более коротких связей образуются зигзагообразные цепочки (угол О—РЬ—О 148°), которые объединяются в слои более длинными связями РЬ—О. Кратчайшие расстояния РЬ—РЬ в слое и между слоями равны 3,47 и 3,63 А соответственно.

12.6.2. Оксид РЬ304. Структура РЬ304, изображенная на рис. 12.15, построена из цепочек октаэдров Pblv06, сочлененных противолежащими ребрами; эти цепочки связаны друг с другом атомами Pb(II), каждый из которых окружен тремя атомами кислорода, образующими пирамиду. Длины связей и валентные углы равны: PbIV—О 2,14 А (шесть); РЬ"—О 2,18 А (два) и 2,13 А (одно); средний угол О—РЬ—О 76° (как в РЬО) [Z. anorg. allg. Chem., 1965, 336, 104 (нейтронография)].

12.6.3. Оксид Pb203. В структуре моноклинного РЬ203 атомы РЬШ) расположены между слоями, построенными из искаженных октаэдров Pb'v06 (PbIV-0 2,08-2,28 А, среднее 2,18 А). Каждый атом Pb (II) окружен шестью атомами кислорода, расположенными в вершинах искаженного куба (две вершины на концах диагонали грани остаются незанятыми). Имеется два набора расстояний РЬ11—О: три коротких (2,31, 2,43 и 2,44 А)

©РЬ'ЧгтнвРЬ'ЧбйОо

Рис. 12.15. Кристаллическая структура Pb304 (и ZnSb204). о —фрагмент структ\-ры, который выделен на проекции б, показывающий цепочки из октаэдров РЬ>08, соединенные между собой атомами РЬ" с пирамидальной координацией.

и три более длинных (2,64, 2,91 и 3,00 А), а расстояния Pt>n—РЬ", как и в металле [Acta cryst., 1970, А26, 501 (рентгенографические методы и нейтронография)], равны ~3,5 А, Эти длины связей явно не согласуются с аналогичными расстояниями в других оксидах и с суммой ионных радиусов, составляющей ~2,6 А (для КЧ 6).

12.6.4. Диоксид свинца РЬ02- Обычная темно-бордовая модификация этого оксида имеет структуру рутила, среднее расстояние РЬ—О в октаэдрах РЬ06 2,18 А. При температуре 300 °С и давлении 40 кбар эта модификация превращается в черную ромбическую модификацию, структура которой описана в гл. 4 {при обсуждении структур с плотнейшими упаковками).

12.6.5. Некоторые двойные оксиды четырехвалентного свинца. Некоторые двойные оксиды Pb(IV) имеют структуры, родственные структуре РЬ02, с КЧ атомов Pb(IV) 6 (октаэдр). Структу270 12. Простые оксиды металлов

12.7. Кислородные соединения переходных металлов 271

pa Sr2Pb04 |Z. anorg. allg. Chem., 1969, 371, 225] состоит из цепочек рутилового типа, связанных друг с другом ионами п г,,С^К (аналогично атомам РЬ(Н) в Pb304); соединение Ба2РЬ04 имеет слоистую структуру K2NiF4 (разд. 5.3.3) в которой большие ионы бария занимают позиции с КЧ 9.

Изоструктурные

соединения

Са2РЬ04 Ca,Sll04

Sr2PbO, Cd,Sn04

Ва2РЬ04 Sr2Sn04

Ba2Sn04

В отличие от октаэдрической координации M(IV) у вышепереш Тс"еИп1'г,Стег

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проектирование вентиляции обучение курсы спб
расшифровка триплексное сканирование брахиоцефальных сосудов
замена гофры mazda
лимузины напрокат в москве дешево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)