химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

щие оксиды марганца: МпО, Мп304, Мп203, MnsOe, Mn02 и Мп20?. Последний является ангидридом марганцовой кислоты (которая представляет собой летучее твердое вещество, устойчивое при температуре <1°С) [1] и существует в виде масла или темно-зеленых кристаллов. Оксид МП2О7 необратимо разлагается при температурах приблизительно' ->0°С с выделением кислорода и образованием Мп02; он является сильным окислителем и больше похож на С1207, чем на оксиды металлов.

— Мп(Ю

В то же время первые три оксида марганца очень похожи на оксиды железа. Устойчивость зеленого МпО к окислению зависит от температуры его синтеза, при низкотемпературном прокаливании карбоната образуется очень реакционноспособ-ный оксид. По-видимому, он окисляется до состава МпОщг без образования новых фаз и, как и FeO, имеет структуру NaCl. Mn203 (черного цвета) существует в двух модификациях. а-Мп203 имеет структуру C-M203, а структура у-Мп203 связана со структурой Мп304 таким же образом, как структура у-РегОз со структурой Fe304 (разд. 12.3). При нагревании всех оксидов и гидроксид-окси-дов марганца до температуры ~1000°С образуется пурпурно-красный Мп304, который при обычных температурах имеет искаженную структуру шпинели, а при температурах >П70°С, по-видимому, переходит в кубическую модификацию i[2]. И -у-Мп203, и Мп304 имеют один и тот же тип тетрагонального искажения (е:а=1,]6).

Оксиду Мп508 соответствует формула Mn2uMn3,v08; этот оксид изоструктурен Cd2Mn308. Структуру Мп508 можно представить в виде слоев типа Cdl2, из которых удалена '/4 атомов металла (Mn3,vOa), а атомы Мп|[ расположены выше и ниже вакансий, что и приводит к составу М5Х8; здесь имеется аналогия с Zn5(OH)8Cl2-H20 (разд. 6.5.5) или Zn5(OH)8(N03)2-2H20 (разд. 14.3.4). Атомы Мп" связывают «слои» в трехмерный каркас. Координационный полиэдр (рис. 12.11) ионов MnIV — искаженный октаэдр (среднее расстояние Mnlv—О 1,87 А), а ионов Мп" — трнгональная призма (среднее расстояние Мп"—О

264 12. Простые оксиды металлов

12.5. Оксиды марганца 265

12. Простые оксиды металлов

12.6. Оксиды свинца 267

рая до настоящего времени не была обнаружена у соединений типа АХ2. В этой связи см. структуры меланофлогита и силика-лита (разд. 23.11.1 и 23.12.8).

Литература. (1] Acta Chem. Scand, 1949, 3, 163. [2] Acta cryst, 1959, 12, 341. [3] Acta cryst, 1979, B35, 798. [4| Acta cryst, 1950, 3, 146; Acta cryst, 1951, 4, 469. [51 Acta cryst., 1978, B34, 3554. [61 Ada cryst, 1963, 6, 433. [7] J. Solid State Chem, 1981, 39, 142.

/2.5.2. Слоистые структуры. Существует множество плохо охарактеризованных минералов оксида марганца, содержащих воду, чем-то напоминающих глинистые минералы и, вероятно, как и они, имеющих слоистые структуры. Хорошо закристаллизованный минерал литиофорит (Alo,6sLio,32)Mno,l72+Mno,aj4+02(OH)2 обладает двухслойной структурой, в которой оба слоя типа Mg(0H)2 (разд. 6.5) имеют идеальные составы МпОг и (Li,Al)(OH)2 [Acta cryst., 1952, 5, 676]. Слои соединены друг с другом связями О—Н—О, как в А1(ОН)з, причем из приведенной выше формулы следует, что, если в слое Мп02 сосредоЛроекция одного слал О-Mn о

^-?о—о- оо-о--о-->

Проекция, перпендикулярная плоскости слоя

Рис. 12.13. Кристаллическая структура халькофанята ZnMnj07.3 НгО.

точены все анионы О2-, а в слое (Li, А1)(0Н)2— все анноны ОН-, то первый слой несет заряд —0,38, а второй +0,38 (в расчете на одну формульную единицу). Детальное расположение катионов и атомов водорода точно не установлено.

В структуре халькофанита ZnMn307 • 3H20 ([Acta cryst., 1955, 8, 165] марганецсодержащий слой в целом имеет то же строение, что и в предыдущем соединении, однако '/7 позиций металла вакантны, так что слой имеет состав МП3О7, а не Мп02. Ионы цинка располагаются непосредственно над и под вакансиями марганца и окружены тремя атомами кислорода из слоя и тремя молекулами воды, так что образуется несколько искаженный октаэдр (три расстояния Zn—О 1,95 (0,05) А и три Zn—О 2,15 (0,05) А). Слои соединены друг с другом связями О—Н—б от молекул воды (рис. 12.13). Природа связей Zn—О в этом и других кристаллах обсуждается в разд. 26.2.

12.6. Оксиды свинца

Долгое время признавалось существование трех оксидов свинца РЬО, РЬ304 и РЬ02, однако не было общего мнения относительно других оксидов, промежуточных между РЬО и РЬ02 [J. Chem. Soc, 1956, 725]. Pb203 (черного цвета) синтезируют либо гидротермальным методом, либо путем нагревания РЬО при температуре 600"С и давлении кислорода 1 кбар. Корич-псво-черпый Pbi2019 можно получить при нагревании РЬО или РЬ02 при 500 °С и давлении кислорода 175 бар; существование еще одного оксида (РЬ120[7?) полностью не доказано [J. Am. Сег. Soc, 1964, 47, 242]. Поскольку РЬО, РЬ304 и РЬ02 до некоторой степени взаимопревращаемы (путем нагревания на воздухе или другими способами), обычно получают смеси этих оксидов. Например, установлено, что РЬ304 образуется при нагревании либо РЬО, либо РЬ02 на воздухе до 500 СС, в то время как >550СС устойчив только РЬО. Таким образом, на практике при

страница 86
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дачные дома под ключ недорого новая рига 120 км
что дают курсы 1с
Установка автосигнализации Pandora LX 3030
заказать цветы с пирожеными и алкоголем

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)