химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

о ромбоэдрической либо еще более низкосимметричной [5].)

a-Fe203. Структура корунда (гексагональная плотнейшая упаковка атомов кислорода).

p-Fe203. По-видимому, под fl-Fe203 понимают две различные кристаллические фазы. Одна из них — тетрагональная — образуется при дегидратации p-FeOOH, а другая со структурой биксбиита (С-М203) может быть получена гидролизом FeCl3-6H20, а также в виде поверхностной пленки при разложении трифтороацетилацетоната железа >[6].

y-Fe203. В структуре этого оксида 21 Уз ионов Fe3+ статистически распределены по 8 тетраэдрическим и 16 октаэдриче-ским позициям в элементарной ячейке шпинели, содержащей 32 иона кислорода, расположенных по мотиву кубической плотнейшей упаковки.

Структуры FeO, Рез04 и y-Fe203 имеют много общего. В кубической элементарной ячейке данных оксидов (a«8,5 А) содержатся 32 атома кислорода (кубическая плотнейшая упаковка) и следующее число катионов:

FeO: 32 иона Fe2+ во всех октаэдрических пустотах FeaO,: 8 ионов Fes+ в тетраэдрических позициях, 8 ионов Fes++8 ионов Fe3+ в октаэдрических позициях

y-Fe203: 21—g- ионов Fe3+, статистически расположенных по 24 вышеуказанным позициям

Теперь становится понятным, почему y-Fe203 и Fe304 легко взаимопревращаемы. Осторожным окислением Ре304 можно получить y-Fe203, который переходит обратно в Fe304 при нагревании в вакууме до температуры 250 °С. Процесс окисления FeO—*Fe304—>-Y-Fe203 можно интерпретировать следующим образом. Анионная подрешетка в FeO достраивается за счет добавления новых слоев атомов кислорода в плотнейшую упаковку. В эти слои мигрируют катионы, что приводит к непрерывному уменьшению концентрации атомов железа в заданном объеме и увеличению доли ионов Fes+.

Литература. [1] J. Chem. Phys, 1967, 47, 4559. [2] Сотр. rend (Paris) 1956 242 77в. [3] Acta cryst., 1953, в, 827. [4] Acta cryst, 1969, B25, 275; Acta cryst 1975, A31, 586; J. Solid State Chem, 1980. 33, 271. [5] Acta cryst., 1953 6 565; Acta cryst, 1955, 8, 257. [6] Acta cryst, 1976, B32, 667.

12.4. Оксиды алюминия

гкббсит, гидраргнллит бёмит

Гидроксиды M(OH)3, гидроксид-оксиды МО (ОН) и оксиды , М203 алюминия (а также некоторых других трехвалентных * элементов) существуют в виде а- и ^модификаций. Ниже приводятся названия минералов алюминия, так как они часто упоминаются в литературе.

А1(ОН)а а байерит

АЮ(ОН) а диаспор

А120з а корунд

При нагревании диаспор дегидратируется непосредственно до а-А1203, а бемит, обе модификации А1(ОН)3 и такие соединения, как алюмоаммонийные квасцы, превращаются в а-А1203 только после длительного нагревания при высоких температу263 12. Простые оксиды металлов

12.5. Оксиды марганца 263

pax. При более низких температурах образуется смесь фаз, в целом обозначаемая как у-А1203, в различных исследованиях для названий этих фаз использовано много букв греческого алфавита. Эти фазы различаются по степени упорядочения атомов алюминия в кубической плотнейшей упаковке атомов кислорода и могут быть описаны как дефектная структура шпинели, поскольку в ней 16 октаэдрических и 8 тетраэдрнческих позиций статистически заняты только 21'/з атомами металла. у-А1203 имеет практическое значение вследствие большой адсорбционной способности («активированный оксид алюминия») и каталитической активности; он используется также в производстве синтетического сапфира в печи Вернейля. Степень упорядочения и пористость структуры зависят от выбора исходного материала. Например, в структуре байерита атомы кислорода имеют гексагональную плотнейшую упаковку, и переход к структуре шпинели с кубической плотнейшей упаковкой означает перестройку всей структуры. Структуру бёмита в целом нельзя описать по принципу плотнейших упаковок, однако строение отдельного слоя можно рассматривать как кубическую плотнейшую упаковку атомов кислорода, прэтому для образования ?\>-А1203 из структуры у-АЮ(ОН) необходима менее существенная перестройка (по сравнению с предыдущим случаем). Ниже приведены типичные схемы превращений, полученные в результате рентгенографических или электронографических исследований [J. Electrochem. Soc, 1950, 42, 1398; Acta cryst., 1964, 17, 1312]:

450 °C 750 "С 1000 °C 1200 °C

0 °C 1200 "C

бёмит *? у *- 6 >- 6 + a f a

230 °c байерит >? т]

Первая фаза, y-A1203, образующаяся при дегидратации бёмита [J. Solid State Chem., 1980, 34, 315], имеет дефектную структуру шпинели со статистическим размещением ионов металла. Структура 6-фазы представляет собой тетрагональную сверхструктуру шпинели с утроенным параметром с, в которой вакансии располагаются упорядоченно по октаэдрическим позициям. 6-Фаза изоструктурна fJ-Ga203 (разд. 12.2.8). В структурах всех этих модификаций атомы кислорода имеют кубическую плотнейшую или близкую к ней упаковку; таким образом, структурные изменения включают перемещение только катионов (ср. с процессом окисления FeO).

Об оксиде (3-А1203 и родственных ему соединениях см. разд. 13.5.3.

12.5. Оксиды марганца

Известны следую

страница 85
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
фольгированный утеплитель
термос konig international
брюки спортивные (парадные) в волгограде купить
секрет концерт 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)