химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

руктурами WNb208 и NaNb6OisF (рис. 13.14), где имеются координационные полиэдры металла обоих типов: и искаженные октаэдры, и пентагональные бипирамиды. Третья «форма» Та205, нзоструктурная одной из модификаций Nb2Os, вероятно, содержит калий в качестве стабилизатора структуры [10].

Литература. [1] Materials Res. Bull., 1973, 8, 627. (2) Z. anorg. allg. Chem., 1978, 440, 137. [3] Naturwiss., 1965, 52, 617. [4] J. Solid State Chem, 1970, 1, 419, p5] Z, anorg. allg. Chem, 1967, 351, 106. [6] Acta cryst, 1976, B32, 764. [7] Acta cryst, 1975, B31, 673. [8] Acta cryst, 1971, B27, 1037. [9] J. Solid State Chem, 1071, 3, 145. [101 J. Solid State Chem, 1970, 2, 24.

12.2.10. Оксиды M2Oj. Эта небольшая группа оксидов включает Мп207, который при обычных температурах представляет собой темное масло, Тс207 и Re207. Два последних оксида имеют желтый цвет, летучи, растворимы в воде. Мп207, по-видимому, в любом агрегатном состоянии находится в виде молекул, а Тс207 имеет молекулярную структуру и в кристаллическом

1,67 А

О^Тс-О-ТсСо

180°

состоянии. В центросимметричной молекуле [1] фрагмент Тс—О—Тс линеен, мостиковые связи по длине близки к анало17-985

258 12. Простые оксиды металлов

12.3. Оксиды железа 259

гичным связям в ионах Re2OClI04_ и Ru2OCl|04_, а концевые связи имеют приблизительно ту же длину, что и связи Re—О в Re03Cl, Re207 (1,70 А) и KRe04 (1,72 А) [2].

!,69А о

Пары Re207 состоят из молекул такого же типа, а в кристаллическом состоянии данный оксид имеет интересную слоистую структуру [3] (рис. 12.9, а), в которой половина атомов металО\|,80А2,[0А|/.75>,

О Re О Re С

о/ пЛ^ „ ? н.о

Рис. 12.9. а — один слой в кристаллической структуре Re207; маленькими кружками обозначены атомы кислорода, связывающие октаэдрические и тетраэдрические группировки, т. е. атомы кислорода в кольце {б); б — детальное изображение одного кольца, состоящего из двух тетраэдров и двух октаэдров; в — молекула Re207(H20)2.

ла имеет тетраэдрическую координацию, а остальные — октаэд-рическую. (Ср. строение цепочечного иона в Na2Mo207, где осуществляется третий способ реализации требуемого соотношения 0:М = 7:2, также с равным количеством координационных группировок М04 и МОб.) Если цепочки из связанных вершинами октаэдров, расположенные на двух различных уровнях, соединить посредством тетраэдров, то в плоскости, перпендикулярной плоскости рис. 12.9, а, образуются кольца, состоящие из двух тетраэдров и двух октаэдров. В каждом октаэдре Re06 три связи Re—О заметно длиннее, чем другие три расстояния Re—О. Если разрушить две из этих связей, как показано на примере одного из колец в кристаллическом Re2C«7 (рис. 12.9, б), то образуются молекулы Re207, что объясняет летучесть твердого оксида. Структура Re207 имеет очень много общего со структурой Re207(OH2)2 '[4] —первичного продукта гидратации данного оксида (рис. 12.9, ej.

260 12. Простые оксиды металлов

12.4. Оксиды алюминия 261

FeO. Синтезом при атмосферном давлении получают фазу (дефицитную по железу) «вюстит» Fei-iO со структурой NaCl. В его структуре часть ионов Fe2+ замещена ионами Fe3+ так, что два иона Fe3+ замещают три иона Fe2+ с сохранением электронейтральности структуры в целом. Стехиометрический FeO синтезируют из Feo,950 и металлического железа при давлении >36 кбар и температуре 770° [1]. При температуре ~ 1000 °С состав оксида находится в интервале Fe0,946O— Feo^sO, а при более низких температурах приближается к граничному. При 570 °С оксид имеет состав Fe^O, а при еще более низких температурах происходит диспропорцнонирование на a-Fe-f-Fe304 [2], так что синтез следует проводить при температурах >570 °С с последующей закалкой. При температуре ~200 К наблюдается переход второго рода, который происходит в интервале температур и сопровождается возникновением антиферромагнетизма и очень небольшими структурными преобразованиями с понижением симметрии до ромбоэдрической [3]; параметр элементарной ячейки меняется с составом почти линейно, например а = 4,3010 А для 48,56 ат. % железа и а = = 4,2816 А для 47,68 ат. % железа. Предполагается [4], что в структуре закаленных образцов состава Fe0,gO вакансии располагаются периодически в виде кластеров, окружающих (по тетраэдру) ту тетраэдрическую пустоту шаровой упаковки ионов О2-, в которую внедряется один из ионов Fe3+; отношение числа вакансий к числу катионов в таких пустотах равно -3,2: 1 [4].

Fe304. Этот оксид имеет структуру обращенной шпинели — Fe3+(Fe2+Fe3+)04; это значит, что '/а катионов занимает тетраэдрические пустоты в кубической плотнейшей упаковке анионов 02~, а равные количества катионов Fe2+ и Fe3+ располагаются в октаэдрических пустотах. Высокая электронная проводимость Fe304 (магнетита), например, по сравнению с оксидом Мп304 (искаженная нормальная структура шпинели) обусловливается постоянным обменом электронов между ионами Fe2+ и Fe3+, расположенными в октаэдрических позициях. (При температуре 119 К магнетит становится антиферромагнетиком, а его симметрия понижается д

страница 84
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
фаркопы для тагаз
посуда для кухни интернет магазин
Варьете-5 тон
о курсе powerpoint 2007 для пенсионеров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)