химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

,23 А (среднее значение 2,18 А), и наблюдается некоторое искажение тетраэдрического окружения ионов кислорода (четыре угла равны 100° и два угла 126°), Гораздо менее симметрично окружение иона М'1 и

12. Простые оксиды металлов

12.2. Структуры 255

синтетическом Мп203, который кристаллизуется не в кубической сингонии. В его структуре каждый ион металла окружен четырьмя ближайшими ионами кислорода (на расстоянии ~1,96 А) и двумя более удаленными (с расстояниями 2,06 и 2,25 А для двух типов ионов Мп3+-); Ср. с аналогичным окружением нона Mn3+(d4) в соединении ZnMn204: четыре расстояния Мп—О равны 1,93 А и два — 2,28 А.

Структуры Л-М203 и В-М203 характерны в основном для оксидов 4/- и 5/-элементов. Если у оксида имеются полиморфные превращения, то при повышении температуры изменение струкРис. 12.7. Структура Л-_Мг03 оксида лантана La203 н оксидов других редкоземельных элементов. Слева показана проекция координационного семнвср-шннника иона М3+, построенного из октаэдрической группировки ионов О2-с дополнительным ионом <у- (он обозначен жирным кружком) над одной из граней октаэдра.

туры происходит в следующем порядке: С—>В—*-А. Структурные типы некоторых оксидов 4/- и 5/-элементов приведены в табл. 12.6. Интересным моментом в структуре Л-М2Оэ является необычное координационное число атомов металла, равное 7 (рис. 12.7), подтвержденное как данными рентгеноструктурного анализа, так и нейтронографии и электронографии [J. Solid State Chem., 1980, 34, 39]. В оксиде La203 три ближайших к лантану иона кислорода находятся на расстоянии 2,38 А, один — на расстоянии 2,45 А и три —на расстоянии 2,72 А.

В довольно сложной структуре В-М203 существует три типа кристаллографически неэквивалентных ионов металла, часть с КЧ 6 (октаэдр), а остальные с КЧ 7 (одношапочная трнгональная призма). У последних седьмой ион кислорода значительно более удален от иона металла по сравнению с остальными шестью, находящимися в вершинах призмы (например, в Sm203 шесть кислородов характеризуются средним расстоянием 2,39А, а седьмой 2,73 А). На основании различия в плотности соеди256 12. Простые оксиды металлов

12.2. Структуры 257

решаться посторонними атомами. В этом отношении модификации \Ь2С>5 имеют больше общего с политипами таких соединении, как SiC или ZnS, чем с обычными полиморфными модификациями. Поскольку часть октаэдров в них сочленена по общим ребрам, отношение О : А\, равное у Re03 3: 1, уменьшается: для :\Ьо05 0:М = 5:2. Тот же процесс приводит к возникновению i оксидов состава Nbi2029, Nb22 0 54 п Nb25 0 62, а также многочне- ] лепных оксидов молибдена и вольфрама с составами, лежащн- i

Рис. 12.8. Кристаллические структуры P-Nb205 (а), Я-Та2Од (б) и a-UgOg (в). \ Цепочки сочлененных вершинами октаэдров или пентагональных бипирамид

перпендикулярны плоскости чертежа. |

ми между М02 и М03. Приведем только несколько примеров. i

Блоки структуры Re03 могут объединяться друг с другом так, '

как показано на рис. 5.38 или 5.39; в последнем случае вдоль

линий сочленения блоков Re03 возникают тетраэдрические пус- :

тоты. Примерами структур первого типа являются структуры

оксидов P-Nb2Os [3], M-Nb205 [4] и iV-Nb205 [5]. Структура

Я-!\1Ь205 [б] описана в разд. 13.7. На рис. 12.8, а приведена I

проекция сравнительно простой структуры P-Nb2Os. Известна j

также структура высокотемпературной модификации высокого !

давления i-Nb2Os [7]. j

Та2Об имеет по крайней мере две модификации с различ- i нон структурой, температура перехода 1360 °С. Та205, образую- \ щийся при нагревании тантала на воздухе или в кислороде при 600 "С, кристаллизуется плохо, но после нагревания при температуре 1350°С степень его кристалличности возрастает, и окончательная структура образца (как показывают сверхструктурные линии) зависит от его тепловой обработки. После длительного отжига структура достигает равновесного состояния. (Это справедливо и для ряда фаз, содержащих вольфрам, вплоть до граничного состава 11 Ta2Os ? 4 W03.) Структуры низкотемпературной модификации l-Ta2Os [8] и всех этих фаз в общем однотипны; они содержат цепочки из октаэдров или пентагональ-ных бипирамид, связанных двумя противоположными вершинами; эти цепочки объединены друг с другом вершинами или ребрами с образованием трехмерного каркаса. При охлаждении высокотемпературная модификация #-Та205, по-видимому, претерпевает различные фазовые превращения, но тетрагональная фаза может быть стабилизирована добавлением 2—4 мол. % Sc203. Структура Н-Та205 (рис. 12.8,6) [9] в общем принадлежит к тому же типу, что и 1-Та205; она состоит из блоков, построенных из октаэдров и пентагональных бипирамид. Эти блоки расположены на двух различных «уровнях» (разд. 5.3.5), так что атомы металла имеют КЧ 6 и 7. Обе структуры Та2Об можно сопоставить со структурой a-U3Os (рис. 12.8,в), в которой все атомы металла расположены в цепочках, построенных из пентагональных бипирамид, имеющих общие вершины, а также со ст

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказать ограду в туле
сира алюминиевые радиаторы
Рекомендуем кликнуть и получить скидку в KNS по промокоду "Галактика" - тонеры купить - офис продаж на Дубровке.
стоимость курсов слепой печати

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)