химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

21401; Sc.Oi IZ. Krislallosr, 196,, 124. 13b].

Оксиды ,W203 41-злементов. [Inorg. Chem, 1965, 4, 426; Inorg. Chem, 1966, a. 751; Inorg. Chem, 1969, 8. 165].

Другие структуры: R-Ga..-Oj [J. Chem. phys, 1960, 33, 679]; RhjO, (т.токотемп. 1 [Inorg. Cnem, 1963, 2. 972], (выс. давл.) [J. Solid State Chem, 1970. 2. l.ili; A1I3O lActa crvst, 1979, B35. 1435].

Расстояние М—О, А Литература

Ru04 1,705 (пар) Acta . Chem. Scand, 1967, 21, 737

Os04 1,71 (пар) Acta Chem Scand, 1966, 20, 385

1.74 (кристалл) Acta cryst, 1965, 19, 157

12.2.8. Оксиды Л1;03. Для оксидов металлов М203, вошедших в табл. 12.2, за исключением оксидов 4f- и 5^-элемеитов, характерны два типа структур: структура корунда (а-А1203) и С-М203. Многие оксиды М2б3, включая большинство (возможно, все) оксидов 4f- и 5/-элементов, имеют полиморфные модификации. В табл. 12.6 приведена литература последних лет, включая работы по уточнению ранее изученных структур.

252 12. Простые оксиды металлов

12.2. Стриктуры 253

В структуре корунда атомы кислорода образуют почти неискаженную гексагональную плотнейшую упаковку, ионы алюминия занимают 2/3 октаэдрических пустот. В определенном смысле эта структура представляется неожиданно сложной, ибо в ней координационные группы АЮ6 сочленены и по вершинам, и по ребрам, и по граням. Однако анализ моделей этой н других плотнейшцх упаковок позволяет думать, что такое описание структуры оказалось предпочтительнее других геометрически возможных моделей потому, что в нем окружение нона 02~ четырьмя ионами Al3f наиболее близко к правнльно-тетраэдрн-ческому. В корунде валентные углы AI—О—А1 равны: 85° (один), 94° (два), 120° (один), 132° (два). Эти углы можно сравнить с «идеальными» величинами, рассчитанными при сочленении полиэдров посредством общих вершин, ребер и гранен (разд. 5.1.1). Ранее (разд. 5.1.1) отмечалось, что трехмерная структура соединений М2Х3 с неискаженной октаэдрической координацией атомов М и одновременно неискаженной тетра-эдрической координацией атомов X неосуществима по чисто геометрическим причинам. В структуре корунда из-за наличия общих граней у пар октаэдров АЮ6 наблюдается два набора расстояний М—X; при уточнении структуры a-Fe203 установлено, что три расстояния Fe—О равны 1,945 А и три 2,116 А. (О структурах р- и y-Fe203 см. разд. 12.3.) Оксид Ti203 имеет структуру корунда при всех температурах, но тем не менее в интервале 400—600 К тип проводимости у пего меняется от полупроводникового к металлическому. Этот переход сопровождается небольшим увеличением расстоянии Ti—Ti в направлении, перпендикулярном обобщенным граням октаэдров (от 2,579 А при 23 °С до 2,725 А при 595°С); упомянутые тонкие структурные изменения согласуются с моделью Гуденау [Phys, Rev., 1960, 117, 1442].

Расшифрованы структуры трех модификаций Rh203; при обычных температурах этот оксид имеет структуру корунда, его высокотемпературная модификация кристаллизуется в ромбической еннгонии, а фаза высокого давления получена при 1200 °С и 65 кбар. В структуре последней модификации, как и в структуре корунда, сохраняются пары октаэдров, сочлененных общими гранями, но сочленение по общим ребрам происходит иначе; структуру можно рассматривать как построенную из слоев структуры корунда.

Структура С-М203 — это структура CaF2, из которой удалена одна четверть анионов (показанная штриховыми кружками на рис. 12.6) с последующим небольшим перераспределением атомов. При удалении двух из восьми атомов кислорода, расположенных в вершинах куба, образуются два типа атомов металла с координационным числом 6. У четвертой части атомов металла удалены два атома кислорода на концах телесной диагонали, а у остальных — на концах диагонали грани. Оба координационных многогранника можно описать как искаженные октаэдры. Атомы кислорода имеют координационное число 4; возможно, что и в данной структуре именно стремление к наиболее правильной тетраэдрической координации О2- ответственно за искажения координационных полиэдров атомов металла. В отличие от структуры корунда в структуре С-Ма03

а

Рис. 12.6. Структура С-М2Оа оксида марганца а-Мп203 и других оксидов Л10„ демонстрирующая их связь со структурой флюорита (слева), и два типа координационных полиэдров ионов металла (справа).

искаженные октаэдры имеют общие ребра. В структуре флюорита каждая кубическая группировка МХ8 сочленена по обшпм ребрам с каждой из 12 ближайших группировок МХ8. Удаление двух атомов X на концах либо телесной диагонали, либо диагонали грани оставляет свободными шесть ребер исходного куба, так что в структуре С-М203 каждый октаэдр соединен с другими октаэдрами шестью ребрами.

Не все соединения со структурой типа С-М203 имеют наиболее симметричную (кубическую) модификацию структуры, характерную для минерала биксбиита (Fe, Mn)203. В кубическом 1п20з ионы металла первого сорта имеют одинаковые расстояния с шестью ближайшими ионами О2" (2,18 А), у ионов металла второго сорта есть два иона 02~ на расстояниях 2,13 и 2,19 А, остальные—на расстоянии 2

страница 82
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/fotootchet_forum_taksi/
кинотеатры для загородного дома
стеллаж в гараж оцинкованный
деньги на лечение ребенка

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.07.2017)