химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

6, структура РЮ — в разд. 12.6.1.

Литература. [11 Acta cryst,, 1969, В25, 1233, 2254. [21 J. Solid State Chem.. 1981, 36, 261. [3] Inorg. Chem, 1980, 19, 2252. [41 J. Solid State Chem, 1979 27 29 [51 Science, 1962, 137, 993. [61 J. Phys. Chem, 1961, 65, 2154. [7] Acta cryst 1965, 18, 393. [81 Acta cryst, 1966, 21, 843, [9] J, Less-Comm. Metals 1969 19 209.

12.2.5. Оксиды MO-2- Большинство диоксидов кристаллизуются в одном из двух простых структурных типов: наиболее крупные ионы М4+ имеют координационное число 8 в структуре флюорита, а менее крупные — координационное число 6 в структуре рутила. Термин «структурный тип рутила» в табл. 12.4 подразумевает как наиболее симметричную (тетрагональную) разновидность этой структуры, так и менее симметричные" варианты, причем последние выделены в таблице штриховыми линиями. Для этих соединений характерен полиморфизм, например РЬ02 н ReOa кристаллизуются также в структурном типе а-РЬ02 (разд. 4.3), a Ge02 — в структурном типе а-кварца, в то время как ТЮ2 и ZrOo при атмосферном давлении имеют по три пору, более близкую к идеальной гексагональной плотнейшей упаковке, чем тетрагональная структура рутила (гл. 4 и 6).

Хотя координационный полиэдр иона металла в структуре тетрагонального рутила близок к правильному октаэдру, прн точном определении расстояний М—О в них обнаруживаются небольшие различия. Например, в структуре ТЮ2 [3] четыре расстояния Ti—О равны 1,944 (4) А и два расстояния — 1,988 (6) А; в структуре Ru02 [4] есть четыре расстояния Ru—О, равные 1,917(8) А, и два—1,999 (8) А. В структуре р-РЬ02 типа рутила (главный компонент свинцово-кислотных аккумуляторов) аксиальные связи (2,150 А) короче, чем экваториальные связи (2,169 А) [5]. Искажение координационного октаэдра характерно не только для структуры рутила; например, различные расстояния обнаружены в анатазе [6] (Ti—О 1,934 и 1,980 А), а в структуре брукита [7] окружение катионов еще менее симметрично (Ti—О 1,87-н2,04 А).

В неискаженной структуре рутила каждый атом металла в цепочке октаэдров расположен на одинаковом расстоянии от двух соседних атомов. Оксиды, включенные в табл. 12.4 и выделенные штриховой линией, имеют тетрагональную структуру рутила в качестве высокотемпературных модификаций (за ис248 12. Простые оксиды металлов

12.2. Структуры 249

ключением Re02, высокотемпературная форма которого имеет ромбическую симметрию); ниже температуры перехода оксиды V02, NbOo и Re02 имеют менее симметричные структуры, в которых чередуются короткие и длинные расстояния между атомами металла. Эта менее симметричная (моноклинная) структура характерна и для оксидов Мо02, W02 и Тс02, не имеющих

Таблица 12.5. Расстоянии металл — металл в некоторых диоксидах

Оксид Чн,лг> ^-?электроны* к металле PactTTosj Л\—Л\ в почке. 4J1H

це-Л Лн[сра гура

тю2 0 2,96 J. Phys. Soc Japan, 1M7,

vo2 (тетрагон.) 1 2,f5 23, 1380

Чюноклпн.) 2.62 3,17 Ada Chem. Scand, 1"7).

24, 420

Nb02 (тетрагон.) 1 (3,0) Acta cryst, 1979, li.i ••,

(сверхструкту- 3,30 2836

ра) 2,71

MoO 2 2,51 3,10 Acta Chem. Scand , 1967,

21, 661

\vo2 2 2,48 зли Ada cryst. 1979, В 35,

2199

TcO. 3 2,5 3,1 1 Ada Chem. Scan.', l'.>55.

ReO, (моноклнн.) 3 2,5 3,1 ) 9, 1378

Ru02

3,107 Ada Chem, Scand, 1 '711.

24, 116

Os02 3,184 Acta Chem. Scan;!, 1970,

24, 123

полиморфных модификации, и для низкотемпературных модификации оксидов V02 и Re02; низкотемпературная форма Nb02 типа рутила имеет сложную (тетрагональную) сверхструктуру также с чередованием расстоянии М—М в цепочках. В табл. 12.5 высокотемпературные модификации диморфных диоксидов упоминаются первыми. Близкое расположение пар атомов металла в искаженной структуре рутила может служить причиной металлической проводимости и аномально низкого парамагнетизма, однако связь между структурой, числом d-электронов и физическими свойствами является сложной. Например, оксид Ru02 обладает высокой электропроводностью, а также низкой парамагнитной восприимчивостью, в то время как низкотемпературная модификация V02—полупроводник. Если очень короткую связь М—М (~2,5 А), найденную в структурах некоторых диоксидов, считать кратной, необходимо признать существование в этом семействе по крайней мере четырех типов структур, а именно: неискаженная структура (с наличием взаимодействий М—М или без них) и искаженная структура (с одинарными или кратными связями М—М). S'TOT вопрос обсужден в гл. 6.

Полиморфизм оксида Zr02 интересен с нескольких точек зрения. Обычная (моноклинная) модификация — минерал бад-дедеит — при температуре — 1100 °С переходит в тетрагональную форму, а при температуре ~2300°С — в кубическую (структура флюорита). Переход при 1100°С имеет практическое значение, так как ограничивает применимость чистого оксида в качестве тугоплавкого материала; циклическое изменение температуры в этой области приводит к растрескиванию и разрушению материала. Твердые растворы со структурой флюорита

страница 80
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
двухканальный усилитель купить
лучшие маникюрные ножницы
гидромассаж-сервис макслевел
пружина кручения в дверной ручке купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)