химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

ссчитать орбитальные дипольные моменты неподеленных нар на атомах N, О и F. Эти диполи могут взаимодействовать с На+ фрагментов FH, ОН, NH2 и т. д. с образованием водородных связен, которые должны быть ориентированы в соответствии с типом гибридизации неподеленной пары п связывающих орбитален. Подобная направленность водородных связей проявляется в структуре льда, где каждый атом О тетраэдрически окружен четырьмя соседями, в HF, H2Fs~ и H4F5~, в большинстве гидратов. Однако в структурах некоторых кристаллов неподеленные пары атома О не направлены вдоль водородных связен; так, в К2С204-Н20 два иона К+ расположены почти компланарно со связями ОН молекулы воды [J. Chem. Phys., 1964, 41, 3516].

О—н .0

О-Н. .0 О—Н. .F

о—н.. .а

О—Н. Вг О-Н.. .N

О—П. . .S N—Н. . .О

\—Н.. .F N—Н.. .С1

II.. .1

I\—Н.. N

N—Н. .5

(S-H.. S) ? <С-Н,..0)?

2,27

2,45 2,49 2,26

2,40—2,56

2,40—2,63

2,7—2,9

2,56, 2,87 (ср. 2,68) 2,50

2,95-3,10 3,2—3,4

3,4—3,6 3,2—3,4 2,68

2,79 3,1-3,4

2,86

2,79 2,6—2,96 3,00, 3,11

3,20

3,46

2,94—3,15

3,35 3,23, 3,29

3,94 2,92»

NallFj KH4F5 HF

(/t-CH3C6H,NH3) (HF2)

Тип 1 Тип 2

См. текст

См. разд. 8.3.3

Лсд, гидраты, гпдроксо-соедпненпя

Гвдратированпые фториды металлов Te(OH)6-NaF

Гидраты НС1 Гидраты хлоридов металлов NaBr-2 Н20 НВг-4Н20 ly,H,-4 СН.ОН

N2H,-H20

Гидропфованные ти

сульфаты (NH,)2H3I06

Цпапуровая кислота

NH,F, (NsH6)SiF6

(CH,),NHC1,

(CH,)2NHSC1 (NH3OH)Cl

[(CH;,)3NH1I

NH4N3, дициандиамид N1I3

N2H5(HS) HSS (крист.)

Органические соединения

8.3.2. Длина и энергия водородной связи. Энергия водородной связи варьирует от ПО кДж/моль (или, возможно, еще больших величин) [Inorg. Chem., 1963, 2, 996] для наиболее сильных (в ионе F—Н—F") до 30 кДж/моль для О—Н—О н еще меньших значений для более слабых водородных связей. В соответствии с типом водородной связи X—Н—X меняются и длины связей (табл. 8.4).

''Значительно более слабые взаимодействия трудно с определенностью отнести по типу сья *ывания к водородной связи, вандерваальсовой или слабой ионной связи, ид-како если ато.м водорода располагается на прямой, соединяющей два атома (вдоль связи), такое взаимодействие часто рассматривается как водородная связь, подробно не обсуждая этот вопрос, мы привели несколько соответствующих ссылок на литературу. В связях типа с—Н—О атомы водорода локализованы не были.

В ряде случаев приведен пример лишь одного соединения с данным типом связи. 6 то время как цитируемая литература часто относится к более ранним работам нли к родственным соединениям.

26

8. Водород. Благородные газы

8.3. Водородная связь 27

8.3.3. Положение атома водорода. Положение атомов водорода во многих структурах определено рентгенографическими и нент-ронографнческими методами, а также косвенно из протон-протонного расстояния в структурах некоторых гидратов при исследовании методом ПМР. Следует подчеркнуть, что положение атомов водорода по данным рентгенографических и нейтро-нографических исследований различается, причем первый из упомянутых методов дает более короткое расстояние от атома водорода до того более тяжелого атома, с которым он связан.

о- —^н>-- -ПО"

гц&ра/Гй' фторидов

а—Х^_7—о ПУ US'

2,63 А KKS04

3.30А 4» —зло

0 /Jr^S

BaS203-H2o Na,S2O3-5H,0

Это различие для расстояния О—Н в среднем составляет 0,15 А (нейтронограф. 1,0 А; рентгенограф. 0,85 А). Эффект несколько меньше для более тяжелых атомов; он связан, по-видимому, с несферичностью электронного распределения, обусловленного образованием химической связи. Это сказывается на рентгеновском факторе рассеяния атома (который зависит от орбитальных электронов), но не на рассеянии нейтронов, которое для диамагнитных атомов определяется лишь ядерными свойствами. В методах уточнения структур кристаллов используются рассчитанные атомные факторы рассеяния, так что если предполагается сферическое электронное распределение, а положение атомного ядра определяется как центр тяжести его электронной оболочки, то «рентгенографическая» позиция атома может отличаться от позиции, определенной нейтронодпфракип-онным методом {1].

Во многих водородных связях, в особенности в наиболее сильных, атом водорода располагается иа прямой, соединяющей связываемые атомы; это имеет место в ионе F—Н—в коротких связях типа О—Н—О, О—Н—F и N—Н—О. В некоторых

8. Водород. Благородные газы

8.4. Водородная связь в кристаллах 29

о D о

0,96 1,49 А

сложная картина. Прежде всего необходимо отметить, что термин «симметричная водородная связь» используется в двух различных смыслах: он может означать, во-первых, что посередине связи имеется центр симметрии или ось 2-го порядка и, во-вторых, что потенциальная кривая для атома водорода имеет один минимум посередине связи. Первый случай может pea-лнзовываться, если справедливо второе пли если существует разупорядочение в положении атома Н с равной вероятностью его нахождения на равном расстоянии по обе стороны от середины связи. Длина

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы эксель дмитров
домашние кинотеатры установка в москве
магазин маникюрный набор
курсы повышения квалификации по делопроизводству

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)