химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

ый характер (Cs—О 2,7-7-3,0 А), а между фрагментами — металлический. Расстояния Cs—Cs внутри фрагмента—это длины ребер октаэдров OCs6, и они, таким образом, определяются длинами связей Cs—О; расстояния Cs—Cs вне фрагментов близки к расстояниям Cs—Cs в металлическом цезии; в оксиде Cs70 расстояния Cs—Cs внутри и вне фрагментов равны 3,76 и 5.27 А. Особый интерес вызывает оксид Rb7Csu03, получаемый либо из Csn03 и Rb, либо из сплава Rb—Cs. В его структуре группировки Csn03 разделены слоями из атомов рубидия, и строение этого соединения похоже на строение CS[o(Csn03) [5]. Несоответствие между брут-то-формулами и структурами наблюдается не только в низших оксидах рубидия и цезия, но и в оксиде Rb7Csn03, у которого атомы химически сходных металлов распределены по позициям с различным координационным окружением. Типичный для металлов внешний вид и проводимость оксидов цезия позволяют описать их структуры в виде матриц из атомов цезия, в которых атомы (ионы) кислорода занимают (в различном порядке и соотношении) октаэдрические пустоты.

Литература. [Ц Z. anorg. allg. Chem, 1977, 431, 5. (2) Z. anorg. allg. Chem, 1976, 422, 208. [3] Z. anorg. allg. Chem, 1976, 423, 203. [4] Z. anorg. allg. Chem, 1P'7, 428, 187. Г51 Inorg. Chem., 1978, 17, 875.

12.2.2. Оксиды M30. Две известные структуры оксидов М30 являются «антиструктурами» галогенидов МХ3. Темно-зеленые с металлическим блеском кристаллы Cs30 [J. Phys. Chem., 1956, 60, 345] построены из колонок состава Cs30, которые состоят из октаэдров OCs6, сочлененных по противоположным граням (рис, 12.2); это «антиструктура» Zrl3. Длина связи Cs—О (2,89 А) близка к длине связи в Cs20, Длины связей Cs—Cs между цепочками (~5,8 А) больше, чем в металле (5,26 А); а в искаженных октаэдрах цепочек имеется шесть расстояний Cs—Cs,

16—985

242 12. Простые оксиды металлов

12.2. Структуры 243

равных 3,80 А, и шесть — 4,34 А. Первые шесть расстояний Cs—Cs (не указанные в работе [J. Phys Chem., 1956, 60, 345]) близки аналогичным расстояниям в октаэдрах структуры CS7O.

Структура оксида Ti30 [Acta cryst., 1968, В24, 211] имеет сходство со слоистой «антиструктурой» ВПз, описанной в гл. 4.

Об оксидах Сг30, Мо30 и W30 см. в разд. 12.7.3.

Кристаллическая структура Cu20 (и изоструктурного Ag20) описана в разд. 3.10.3 вместе с другими структурами, родственными структуре алмаза.

Приводимые доказательства существования оксида 1пэО в твердом состоянии не убедительны [Acta Chem. Scand., 1966, 20, 1966], а соединение, описываемое обычно как Sm20, на самом деле является соединением SmH2 [Inorg. Chem., 1968, 7, 660].

12.2.3. Оксиды М20. Оксиды М20 и сульфиды M2S щелочных металлов, за исключением соединений цезия, имеют структуру антифлюорита с координацией 4:8. В этих структурах ионы щелочных металлов занимают позиции фтор-иона, а анионы — позиции катиона кальция в структуре CaF2. Строение соединений цезия уже обсуждалось в гл. 7. Уникальная структура сульфида цезия описана в разд. 17.1.2. Кристаллическая структура оранжево-желтого Cs20 резко отличается от структур оксидов других щелочных металлов и наиболее близка к структуре Cs30. Оксид Cs20 имеет слоистую антиструктуру CdCl2 [J. Phys. Chem., 1956, 60, 338], расстояния Cs—Cs между слоями равны 4,19 А, а расстояния Cs—О внутри слоев 2.86А и близки аналогичным расстояниям в Cs30. Большие ионы цезия сильно поляризованы.

Другими оксидами с близкими структурами являются Ti20 (разд. 12.7.1, антиструктура Cdl2) и Т120 (разд. 26.5, антиполи-тип Cdl2).

12.2.4. Оксиды МО. Структуры моноксидов металлов представлены в табл. 12.3. Отнесение структуры соединения к указанному в таблице типу не обязательно предполагает соблюдение идеальной структуры данного типа максимальной симметрии. Интересным моментом в структуре вюртцита является то, что если не соблюдается условие 4а2 = (12м—3)с2, где и — координата z атома кислорода по отношению к атому цинка в позиции (ООО), то существует небольшое, но заметное различие между одним расстоянием М—О и другими тремя; например, в моноксиде цинка имеются три расстояния, равные 1,973 А. п одно— 1,992 А [1]. Для_идеальной структуры с правильным тетраэдром « = 3/8 и с/а = 2т/2/т/3^= 1,633.

По-видимому, оксид ЕиО является единственным моноксн-Дом лантаноида, который может быть получен без примесей при атмосферном давлении, в то время как при повышенном Давлении (10—80 кбар) и температурах от 500 до 1200 °С по244 12. Простые оксш)ы металлов

12.2. Структуры 245

лучены следующие оксиды со структурой NaCl : LaO, CeO, PrO, NdO [2], SmO [3] и YbO [4]. Оксиды EuO и YbO —полупроводники; оба — ионные оксиды двухвалентных металлов. Остальные оксиды (золотисто-желтого цвета) обладают металлическими свойствами и содержат металлы в степени окисления +3, т. е. им соответствуют формулы типа М3+02~(е), за исключением SmO, в котором, судя по свойствам, степень окисления металла равна +2,9.

В то время как оксиды магния, щелочноземельных металлов и кадмия имеют неискаженную структуру NaCl, в структурах оксид

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
красносельская ремонт холодильников
скамья чугунная гефест
опухоль на локтевом суставе фото
сколько стоит аренда лимузина

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)