химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

омологические ряды оксидов, такие, как Ti„02„_1 или Mon03n-i, со структурами, родственными структурам простых оксидов М02 и М03. Многие оксиды переходных металлов имеют отклонения от стехиометрии и вследствие этого являются полупроводниками, другие оксиды обладают интересными магнитными и электрическими свойствами, которые интенсивно изучались в последние годы. Обсудим некоторые из этих свойств оксидов при более детальном рассмотрении выборочных систем металл — кислород; при этом будем отмечать особенности некоторых оксидов.

12.2. Структуры простых (бинарных) оксидов

Название структурного тина

Характер структуры

Наиболее важные типы структур представлены в табл. 12.2; Tnvnie упомянуты позднее. Большинство простых структур уже описаны в предыдущих главах. В табл. 12.2 структуры распо-тожены в соответствии с типом комплекса в кристалле (трех-, дву-, одномерный или конечный), и для каждой структуры при-Таблица 12.2. Кристаллические структуры оксидов металлов"

Тип формулы

Примеры

6:2

Re03

Бесконечный трехмерный каркас

н координационные числа М. и О

МО,

wo3

мо2

8:4

Флюорит

Zr02, Hf02, Ce02, Th02, U02, Np02, Pu02, Am02, Cm02, Po02, Pr02, Tb02

6:3

Рутил

6:4

См. текст 6:4

Ti02, V02, Nb02, Ta02, Cr02, Mo02, WOs, Mn02, Tc02, Re02, Ru02, Os02, RnOj, Ir02, PtOs, Ge02, SnOz, Pb02, Te02

м,оя

Корунд

i Л-М203 1В-М203 С-М„03

AI203, Ti203, V203, Cr203, Fe203, Rh203, Ga203

Оксиды 4/-элементов

Mn203, Sc203, Y203,

6:6 Хлорид натрия

МО

4:4

4:2

Вюртцит Структуры

кварца Куприт Антифлгаорит

М0.2

м„о

2:4 4:8

ln2Oa, Т1203 MgO CaO, SrO, BaO, TiO, VO, MnO, FcO, CoO, NiO, CJO, EuO BeO, ZnO GeO„

Cu,0, Ag20

Слоистые структуры

Цепочечные структуры

Молекулярные структуры

Li20, Na20, K20, Rb20

MoOj, As203, PbO,

SnO, Re20-HgO, Se02, Cr03,

Sb203

исхаженны'ми вариантами, сверхструктур лнмн следует обращаться к тексту.

Ru04, 0sO4, Tc207, Sb406

He указаны различия между наиболее симметричными Ф°Р»ами „CTpy!"s'b' J. енными вариантами, сверхструктурами или дефектными структурами, за дета240 12. Простые оксиды металлов

12.2. Структуры 241

ведены координационные числа атомов металла и кислорода. В отдельных семействах оксидов изменения в характере структуры могут быть соотнесены с изменением типа связи от существенно ионных трехмерных структур к слоистым и цепочечным структурам и далее к ковалентным молекулярным оксидам. Эти изменения можно проследить на примере структур диоксидов элементов четвертой группы периодической системы. Для каждого соединения приведены координационные числа металла и кислорода, а также структурный тип. Наблюдается переход от молекулярного диоксида углерода к структурам оксидов кремния с ионно-ковалентной связью и к ионным структурам

GeO. Sn02 (6 : 3) рутил PbO.

СОй (2 : 1) молекулярная структура

кварц рутил

f (4:2) 1 (6:~

3)

Si02 (4 : 2) различные трехмерные (каркасные) структуры

ТЮ2 (6 : 3) рутил и т. д. Zr02 |

(6:3) (6:3)

Н(02 (8:4) флюорит Th02 J

рутил колумбит

остальных диоксидов. Структуры этих соединений могут быть сопоставлены со структурами соответствующих дисульфидов, которые аналогичным способом описаны в гл. 17.

Остановимся прежде всего на некоторых низших оксидах, которые свойственны исключительно рубидию и цезию, а затем рассмотрим кристаллические структуры оксидов металлов по группам в следующем порядке: М30, М20, МО, М02, М03, М04; М203, М205, М2О7, М3О4 и смешанные оксиды M.v0„. В заключение сделан краткий обзор оксидов некоторых металлов, представляющих особый интерес.

12.2.1. Низшие оксиды рубидия и цезия. Элементы рубидий и цезий примечательны тем, что образуют ряд низших оксидов, таких, как Rb60 и Rb902 [1], Cs70 [2|, Cs40 [3], Cs,,03 [4], Rb7Csu03 [5] и метастабильпый Rb1903. Структура Cs30 описана в разд. 12.1.1. Два устойчивых оксида рубидия содержат группировки Rb902, состоящие из двух октаэдров ORbe, сочлененных по общей грани («антигруппировка» М2Х9). В соединении Rb60 слои этих группировок чередуются со слоями атомов металла, имеющих плотнейшую упаковку, так что структурная формула оксида—(Rb902)Rb3. Оксид Rb902 — медно-красный, с металлическим блеском — построен из фрагментов Rb902, соединенных друг с другом посредством связи Rb—Rb длиной 5,11 А; это расстояние существенно больше, чем длина связи в металле (4,85 А), и гораздо больше кратчайшего расстояния Rb—Rb внутри группировки (3,52 А).

В отличие от соединений рубидия все три низших оксида цезия — фиолетово-голубой СвцОз, фиолетовый Cs40 и бронзовый Cs70 — содержат фрагменты 03Csu (рис. 12.1), построенные из трех октаэдров OCs6, каждый из которых сочленен с двумя другими по общим граням с образованием тригонального фрагмента, подобного субъячейке Nb3S4 (разд. 17.1.10). Оксиды Cs40 и Cs?0 построены из таких же фрагментов с дополнительными атомами цезия; их структурные формулы— (Csu03)Cs и (Csn03)CSio. Судя по длине связи, внутри фрагментов 03Csn связи имеют ионн

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
термобелье купить в тольятти адрес
срочно дом по новой риге
CARNIS00059b
где купить билеты в театр без наценки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)