химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

эдрам МоОв11.6.5. Другие гетерополиионы, содержащие молибден и ванадий (или фосфор). Рассмотрим ряд гетерополиионов, которые построены из различного числа координационных полиэдров двух сортов и которые большей частью имеют менее правильные структуры, чем те, которые уже описывались. Все они содержат молибден, и хотя его координационный полиэдр — октаРис. 11.14. Струм. |ш гетерополиионов. а — Р2Мо50 236-; б — V5Mo80»7-.

эдр МоОб, следует помнить, что атом молибдена находится вис центра октаэдра и имеет характерную для него координацию (2+2+2), т. е. разные по длине пары связей Мо—О: ~1,7, 1,9 и 2,3 А.

В РгМобОгз6" [21] (рис. 11.14, а) пять октаэдров Мо06 образуют кольцо, в котором четыре связи между октаэдрами осуществляются общими ребрами, а пятая — общей вершиной.

234 11. Кислород

11.6. Ионы гетерополисоединений 235

С обеих сторон кольца расположены тетраэдры Р04> которые соединены с пятичленным кольцом через три атома кислорода. Ион УгМоеОгб6" [22] построен в виде кольца из шести октаэдров Мо06, с каждой стороны которого прикреплены тетраэдры V04; ему изоструктурен Мо602б4~ [23] (рис. 11.4, с?;. Строение V8Mo40368- [24] нелегко представить без модели структуры: ее основу составляет кольцо из шести октаэдров — двух Мо06 и четырех V06, к которому с каждой стороны прикреплена пирамидальная группа V04. Еще два октаэдра Мо06 и две триго-нальные бипирамиды V05 дополняют очень компактную группировку из двенадцати соединенных общими ребрами полиэдров. Описание координационного полиэдра ванадия не вполне четкое, и детально ознакомиться с этой структурой читатель может в оригинальной работе.

Гораздо более симметричную структуру имеет анион в соединении K7[V5Mo804o]-(~8H20) [25] (рис. 11.14,6). Четыре пары октаэдров МоОв образуют гофрированное кольцо из восьми октаэдров, а каждая из четырех тригональных бипирамид V05 сочленена двумя ребрами с октаэдрами. Пятый атом ванадия находится в центральной полости, представляющей собой почти правильный тетраэдр V04 (V—О 1,71 А). Группы VOs характеризуются двумя короткими расстояниями V—О (1,6 А), двумя более длинными (1,85 А) и одним очень длинным (2,7-5-2,8 А), так что эти группы можно описать также в виде искаженных тетраэдров. Как и во всех многоядерных ионах, атомы металла внутри своих координационных многогранников смещены в направлении от центра иона.

Структура иона [ (CH3)2AsMo4015H] 2~ (изученная на примере соли гуанидиния [26]), которая содержит кольцо, построенное только из четырех октаэдров Мо06, наводит на мысль о том, что возможно существование других гетерополипонов с таким мышьяк или ванадий, имеет все более сложное строение, и так может продолжаться до бесконечности; в этой связи кажется уместным завершить данный раздел упоминанием о соединении (NH4h3[NH4As4W40O140Co2(H2O)2]-/zH2O [27], содержащим весьма замечательный ион. Не будем пытаться детально описать этот ион; однако некоторое представление о его структуре можно получить из следующих замечаний. Если удалить othv группу, состоящую из трех октаэдров, из кеггиновского изомера'W12O40, то остается фрагмент Wg033, как было отмечено при описании иона H2AsWI806o7~. В центре такого фрагмента может быть размещен атом мышьяка, неподеленная электронная пара которого будет направлена к открытому концу. Если четыре таких фрагмента As\V9033, связанных друг с другом осью S4 четвертого порядка, соединить дополнительными октаэдрами W06, то образуется цеолитоподобная структура состава As4W4o014o, в тетраэдрических пустотах которой размещены два атома кобальта*.

Литература. (11 Acta cryst., 1977, ВЗЗ, 1038. [2] Acta cryst., 1977, ВЗЗ, 3090. [3) Acta cryst, 1976, B32, 1545 [4] Acta cryst., 1980, B36, 1018. (51 Acta cryst., 1960 13, 1139. [6] Chem. Comm., 1973, 648. [71 Acta Chem. Scand., 1960, 14, 771. [81 Akt. Kern., 1963, 20, 324. [9] Acta cryst, 1976, B32, 729. [10[ Inorg. Chem., 1479 18, ЗОЮ. [11Ц Acta cryst, 1974, B30, 2095. [121 Inorg. Chem, 1970, 9, 2228. [13] Acta cryst, 1980, B36, 651. [14] Acta crvst, 1980, B36, 2530. [151 Z. Kris-tallgr 1975 141, 342. [161 Inorg. Chem, 1969, 8, 325. [17] J. Am. Chem. Soc, 1909, 91, 6881. [181 J- Chem. Soc, D 1974, 2021. [191 Acta cryst, 1980, B36, 2012 [20] J- Am. Chem. Soc, 1968, 90, 3589. [21] Acta cryst, 1977, B33, 3083; 1979, B35. 278. [221 Acta cryst, 1979, B35, 1995. [23] Angew. Chem, 1976, 88, 885. [21] Acta cryst, 1979, B35, 1989. Г251 Acta cryst, 1980, B36, 1530. Г26| Inorg. Chem., 1980, 19, 2531. [27] Inorg. Chem, 1980, 19, 1746.

о 0

ч 1 /°

Мо ~А<

0'' X ^>

Мо 1 У'

о' 1

о <> а

же общим типом структуры, какой изображен на рис. 11.14, а. В структуре иона [ (CH3)2AsMo40I5H] 2~ (а) октаэдры Мо06 сочленены друг с другом поочередно ребрами и гранями, а два атома кислорода соединены мостиковой группой (CH3)2As.

Создается впечатление, что каждый последующий гетеро-полиион, содержащий молибден (или вольфрам) и фосфор,

32. ПРОСТЫЕ ОКСИДЫ МЕТАЛЛОВ

12.1. Введение 237

12.1. Введение

В данной главе в основном

страница 75
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни, звони, скажи промокод на скидку в KNS "Галактика" - Компьютер HP ProDesk 490 G3 - мегамаркет компьютерной техники.
электронные шторки на номера
купить наматрасник 160х200
поселок радость на новой риге

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.03.2017)