химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

иком, так как октаэдры, к которым принадлежат эти атомы кислорода, соединены поочередно общими ребрами и общими вершинами. Таким образом, во фрагменте WiS062 имеется горн зонтальная плоскость симметрии. Каждая половина содержит тетраэдрическую пустоту, подходящую для гетероатома, так что ион имеет состав Рг\\гш062. Ион H2AsW,s06o7~, принадлежащий к типу 6, центросимметричен. Во фрагменте WjeOeo нет двух тетраэдрических пустот, необходимых для обычных гете-роатомов, но в нем есть позиция с координацией трпгональнок пирамиды, пригодная для одного атома, такого как As(III), с неподеленной электронной парой. Два таких атома нельзя разместить, так как их неподеленные электронные пары были бы направлены навстречу друг другу вдоль центральной оси иона. Таким образом, одна половина фрагмента содержит атом мышьяка, а другая половина — два протона.

11.6.2. Октаэдрическая координация гетероатома. <\iu°H TeMoe02is~ (рис. 11.8) содержится в таких солях, как (NH4)6(TeMo6024)-7Н20, а детально он был изучен на примере соединения (NH4)6(TeMo6024) -Те(0Н)6.7Н20 [11]. Кристаллы этого соединения содержат также молекулы Те(ОН)6 (почти правильный октаэдр, Те—ОН 1,91 А). Расположение атомов в

230 11. Кислород

ионе ТеМоб0246~ {а) такое же, как во фрагменте слоя Cdl2, но с

некоторым отклонением от идеализированной структуры, пред- ;

ставленной на рис. 11.8 (из-за различий в расстояниях Мо—О и j

Те—О). Такое же строение имеют ионы (Сг1ПМо6024Н6)3_ [12] j

и (1Мо6024)5- [13] (Сг—О 1,975 А, 1—0 1,89 А), в которых центральные атомы — хром или иод. В ионе [Со413024Н12]3~ (б) семь октаэдров заняты четырьмя атомами кобальта и тремя атомами иода [14].

Ион МпМо90326~. Структура этого иона была расшифрована на примере соединения (NH4)6(MnMo9032)-8Н20 [15]; девять октаэдров Мо06 сгруппированы вокруг Мп4+ (рис. 11.9).

Ион МпКЬ^Озв'2" [16]. Этот ион построен из таких же триад октаэдров, сочлененных общими ребрами, из которых построен ион P\Vi204o3- и которые присутствуют как фрагменты и в ионе МпМо9Оз26~. Обозначим фрагменты буквами А и Б (рис. 11.9). Если фрагмент Б поместить сверху на фрагмент Л, то получится октаэдрнческая группировка из шести октаэдров, которая представляет собой структуру нона Nb60i9s~ (рис. 11.3, а). Две такие группировки, соединенные вместе атомом марганца, образуют анион в Nai2Mn,vNb12038-H20 (рис. 11.10).

Ион [Я4Со2Мо1о038] 6~ [171. Модель этого иона, изученного на примере соединения (NH4)6(H4Co2Mo!0O38)-7Н20, можго легко получить, если взять цепочку из четырех сочлененных по ребрам октаэдров и добавить к ней еще восемь октаэдров, че

тырс спереди и четыре сзади (рис. 11.11). По-другому этот ион можно построить из двух плоских фрагментов СоМо6, аналогичных нону ТеМо60246~, из которых удален один атом молибдена, причем один фрагмент повернут по отношению к другому таким образом, что атом кобальта в одном фрагменте занимает позицию атома молибдена в другом фрагменте. Атомы водорода не были локализованы.

232 И. Кислород

11.6. Ионы гетерополисоединений 233

11.6.3. Координация гетероатома в виде квадратной антипризмы.

Ион CeW'юОзб/726-. Если удалить один октаэдр из «супероктаэдра», изображенного на рис. 11.3, а (такую структуру имеет

пои \Y6Oi92'~), то остается фрагмент «Ws» с четырьмя атомами

кислорода на одном конце. Два таких фрагмента, повернутые

друг относительно друга па 45° и связанные посредством атома Ce(IV), образуют анион в соединении ^б[Се\\'ю03бН2] •

•30Н2О [18], в котором атом церия имеет окружение в виде квадратной антипризмы (рис. 11.12).

Ион [U(GeWu039)2Y--. Только что было показано, что удаление одного атома вольфрама и связанного с ним атома кислорода из \V60i9 создает фрагмент WsOis, а два таких соединенных вместе фрагмента образуют анион

[M(\V50ISH)2]"-, где М = Се или U. Если такую же операцию применить к нону Кеггина, то образуется ион [М(Р\\"п039)2]. Атом М в этом ионе тоже имеет координационное число 8 (антпнризма) и является 4/- пли 5/-элементом, а центральным атомом в каждой половине фрагмента может быть фосфор, мышьяк, кремний, германий, бор п т. д. Структура этого иона была установлена па примере соединения Csl2[U(Ge\Vii03il)2] ? 13-г- 14Н20 [i9]*.

11.6.4. Координация гетероатома в виде икосаэдра.

Ион Н6СеМомОа2~ [20]. На рис. 11.13, а изображена пара сочлененных общими гранями октаэдров. Шесть таких пар могут быть соединены вместе совмещением вершин типа А и Б разных пар. Тогда грани, заштрихованные на рис. 11.13, а, становятся двенадцатью гранями икосаэдра, а гетероатом занимает пустоту в виде почти правильного икосаэдра в центре группы. Расстояние Се—О (2,50 А) такое же, как в гексанитрато-церате(1\?) аммония, и, действительно, 12 атомов кислорода шести бпдентатных нитратных групп в ионе Се(Г\Ю3)б2~ расположены так же, как внутренние 12 атомов кислорода на рис. 11.13,5. Расстояния Мо—О имеют значительный разброс: 1,68,

Рис. 11.13. (НвСеМо1204!12-.

1,98 и 2,28 А в связях с атомами кислорода, принадлежащими одному, двум или трем окта

страница 74
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цимбидиум букет
Компания Ренессанс: лес 09 - доставка, монтаж.
стул для посетителей изо хром
хранение вещей в москве на время ремонта

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)