химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

тома водорода; по-видимому, они связаны с немостиковыми атомами кислорода сложного иона. Более того, оказалось, что соль цезия, которую ранее считали дигидратом на основе структуры «пентагид-рата», на самом деле является безводной, а цезий замещает ион (НбОг^)- Вероятно, необходимо также уточнить формулы некоторых других гидратов.

К перечню ионов типа Кеггина недавно добавили анион в соединении Na4(GeMo1204o)-8Н20 [2]. Хотя ионы, содержащие молибден, в общем имеют строение того же типа, что и ионы вольфрама, координационные полиэдры молибдена искажены сильнее. Например, в соединении Н3(РМо1204о) • ( ~30 Н20) [3] координационный полиэдр молибдена — скорее квадратная пирамида, чем октаэдр, а атом молибдена находится на 0,41 А выше центра основания пирамиды.

в

Рис. 11.6. а —расположение одной триады октаэдров W06 по отношению к центральному тетраэдру Р04 в анионе PWi2O403-; б— PWi204o3-; в — «половинный фрагмент»; г — P2WieOe26_.

ложена более правильная формула соединения—(Hs02+)3-(PWi204o)3-, по аналогии с ней изоструктурные «пентагидраты» соответствующих кислот также являются гексагидратами, а именно:

(H502+)8(HSiW1204o)8-(HA+)s(H2BW12O40)=-(HBO2+)8(H3H2W12O40)3Значительно более сложный вариант кеггиновской структуры осуществляется в соединении K6{Vv[VlvYvMo10vl]O40}- 13Н20 [4], окрашенном в черный цвет. Тетраэдр Vv04 в центре комплексного нона имеет правильное строение, а атомы V'v, Vv и Movl статистически размещены в октаэдрической каркасе.

В попе P\V12O403_ атомы металла расположены по вершинам кубооктаэдра, который, однако, имеет лишь тетраэдрическую, а не полную кубическую симметрию, так как четыре его треугольные грани соответствуют группам из трех октаэдров, сочлененных по общим ребрам, а остальные четыре треугольные грани — группами из трех октаэдров, соединенных общими вершинами. «Метавольфрамат-ион» (разд. 11.5.2), [Co\V12O40] 5~ [5] и анион в a-Ba2[SiW|204o] • 16Н20 имеют такое же строение.

Если одну группировку из трех октаэдров в ионе PWi204„3-повернуть на 60°, то получится структура, в которой фрагменты из трех октаэдров все также будут соединены только вершинами, но симметрия понизится от кубической до тригональной. Анион в 6-K4[SiWi2O40]-9Н20 [6], по-видимому, имеет структуру такого «изомера». Если, помимо этого, повернуть на 60° еще и вторую группу из трех октаэдров, то два повернутых фрагмен-15*

228 //. Кислоро6_

11.6. Ионы гетерополисоединений ?'29

та будут иметь уже общее ребро; поворот третьего и четвертого фрагментов приводит к появлению новых общих ребер:

Точечная

2 | Только вершинами

3 1 ребром

4 3 ребрами

5 6 ребрами

Сиязь между фрагментам» симметрия

2>> (PWPO^O)2- u-(Si\VL2Og0)4Mum |3-(Si\Vi204o)*2m in jtnt/i

23 [Al1304(OH)24(H20)1;]-+

Последний из этих пяти изомеров Mi2X4o, как и первый, имеет кубическую симметрию и соответствует фрагменту структуры шпинели. Такую структуру имеют комплексы, содержащиеся в частично гидролизованных растворах солеи алюминия, что было установлено при изучении соединений Na[Ali304(0Н)24(Н20) 12]-(S04)4-13H20 [7] и родственного ему [А1,304(ОН)25 (Н20),,] • (S04)r 16Н20 [8] (рис. U.1,а). Центральная тетраэдрпческая пустота и все центры октаэдров заняты атомами алюминия. На рис. 11.7,о представлена другая проекция иона [PWI204o]с

Рис. 11.7. а —группа Mi2X4o с плотиейшей кубической упаковкой, содержащаяся в ионе [Al,3O1(0H)24(H2O)i2l7+ и родственных ему ионах; о — PW,2CV'-.

вертикальной ориентацией оси второго порядка, тогда как на рис. 11.6,6 вертикально расположена ось третьего порядка.

Ионы РМо<,ОмНцъ~ и Р2Мо180626- [9]. При обсуждении строения этих ионов можно для простоты исходить из структуры иона PW,204c.3-. При удалении трех октаэдров из основания нона PWi204o3- получается «половинный фрагмент», показанный на рис. 11.6, е. Именно такую структуру имеет анион в соединении (РМо9Оз4Нб)№з-(~7Н20). Если два «половинных фрагмента» соединить выступающими атомами кислорода (три из них показаны па рис. 11.6,0 черными кружочками), то получим поп Pj.Moi,0«''~, изображенный на рис. 11.6, г. Верхняя половина попа связана с нижней половиной плоскостью симметрии АБВ, показанной па рис. 11.6,6. Строение этого иона установлено на примере соединения (P2Mo18062)Na4H2-(~20Н2О), а его вольфрамового аналога — на примере соединения (P2\V1S062)(NH4)6-(~9H20).

Ион HzAsWmOftt1-. Если из фрагмента W12 на рис. 11.6,6 удалить не три нижних октаэдра, а верхнюю триаду октаэдров и соединить два таких фрагмента с помощью выступающих шести атомов кислорода, то образуется другой комплекс Wi8. Эти две принципиальные возможности можно схематически изобразить следующим образом:

(а) (с)

Вариант а реализуется в ионе РДУ.бОв/л описанном выше, а вариант б —в ионе H2As\ViB06o7~ [10]. Можно предположить, что существуют изомеры как ионов а, так и 6, у которых дв? половины связаны друг с другом либо зеркальной плоскостью, либо центром симметрии. В ионе а экваториальное кольцо из шести атомов кислорода не является правильным шестиугольн

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
электрический очаг gannon
санта скамья банкетка
купить радар детектор silver stone f1
723312

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.02.2017)