химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

образуются в различных несложных реакциях. 40-Оксододекамолибдофосфат(У) аммония осаждается из раствора, содержащего фосфат, молибдат аммония и азотную кислоту. 40-Оксододекавольфрамофосфа-ты(У) щелочных металлов получают при кипячении раствора фосфата щелочного металла с W03- Гетерополикислоты хорошо растворимы в воде и эфире и легко кристаллизуются, как правило, с большим числом молекул кристаллизационной воды. Эти кислоты имеют примечательное свойство образовывать нерастворимые осадки со многими сложными органическими со224 11. Кислород

11.6. Ионы гетерополисоединений 225

единениями, такими, как красители, альбумин и алкалоиды. И кислоты, и соли обладают значительной устойчивостью к действию кислот, но легко восстанавливаются под действием диоксида серы и других восстановителей. Соли, содержащие небольшие по размеру ионы щелочных металлов, как и кислоты, сильно гидратированы. При длительном хранении ионы РМ12О403- преобразуются в более сложные ионы, такие, как ион P2\Vis062G_, структура которого описана далее. PMi204o3_ представляет собой глобулярный ион, который построен из октаэдров МоОб или \УОб, соединенных вершинами и ребрами. В центре иона имеется тетраэдрическая пустота, занятая атомом фосфора; в состав гетерополи-иона вместо Р может входить один из следующих гетероатомов: В, AI, Si, Ge, As, Fe, Си ИЛИ CO. Примером другого нона, содержащего каркас из октаэдров, полностью окружающий гетероатом, является ион CeMoi2042s_, в котором центральная пустота имеет форму икосаэдра.

В самом широком смысле термин «гетерополиион» применим по крайней мере к еще двум другим группам ионов. Существуют ионы, у которых имеется неполное окружение гетеро-атома, однако во всех случаях он окружен координационной группой из атомов кислорода, принадлежащих к октаэдриче-ским группировкам, таким же, как в ионах РМ^СЧо'^ и Р2М180626-:

РМодСЫНУ- СогМп.дОмН,6-, CeW10O36H26MnNb.jOjs18-, TeMo6CVКоординация гетероатома тетраэдр октаэдр антипризма

Хотя гетероатомы в ионах MnNbu и CeWio* имеют различные типы координации, структуры этих двух ионов имеют много общего (рис. 11.10 и 11.12). И наконец, существуют такие ионы, в которых гетероатомы вообще не расположены внутри каркаса из октаэдров; это ионы Р2Моз, V2Mo6 и VeMo4, которые рассмотрены несколько позже. (Другими кислородсодержащими ионами, в которые наряду с кислородом входят атомы еще двух сортов, являются ионы (РСггОю)3- и (PCr40i6)3- (разд. 19.6.10); в этих ионах как атомы фосфора, так и атомы хрома имеют тетраэдрическую координацию.)

Рассмотрим более детально строение различных гетеропо-лианионов, сгруппированных ниже в соответствии с типом координации гетероатома. При этом такие ионы, как V2W40i94~ и VW5O193- (разд. 11.5.1), в которых атомы двух сортов занимают аналогичные (октаэдрические) позиции в структуре «супероктаэдра» WeOm2-, не включены в рассмотрение. Из-за близостп строения попов РМо9, Р2Мо[в и FbAsW^Oeo они описаны вес вместе после обсуждения иона PW!204o3-.

Координация гетероатома Примеры

Трнгональная пи- H2As\Vls(Vрамида

Тетраэдр РМо9034Н63- P2MolsCV PW120,o3"

Октаэдр ТсМо60246-

MllMOgCV" Со2Мо,0СУН46 MnNb1?CV2-

Антпприэма Се\У10Ол6Н26-

Икосаэдр CeMo12042s-

Тетраэдр P,Mos0238 V2Mo6 0 266Трнгональная бп- V5Mo804l/гшрампда V3Mo4CV11.6.1. Тетраэдрическая координация гетероатома.

Ион PWnOi03~. В соответствии с данными рентгеноструктур-ного исследования кристаллов первоначально предполагали, что изучаемое соединение является пентагидратом кислоты, однако уточнение структуры показало, что ион имеет строение, показанное на рис. 11.6,6. Эту структуру часто называют структурой Кеггнна.

Ион PWi204o3~ состоит из 12 октаэдров W06, расположенных вокруг центрального тетраэдра Р04 и связанных с ним посредством общих атомов кислорода. Двенадцать октаэдров \V06 можно разделить па четыре группы, по три октаэдра в каждой (рис. 11.5, б), и внутри такой группы каждый октаэдр сочленен с двумя другими общими ребрами. Объединение этих триад октаэдров через общие вершины приводит к образованию законченной структуры иона (рис. 11.6,6). На рис. 11.6, а показано расположение одной группы из трех октаэдров \УОб по отношению к центральному тетраэдру Р04. Каждый октаэдр WOe имеет два общих ребра, по одному ребру с каждым из двух ближайших октаэдров, а каждый атом кислорода в тетраэдре Р04 принадлежит трем октаэдрам W06. В отличие от паравольфра-мат-иона, описанного ранее, который состоит из фрагментов двух типов, ион PWi2O403~ образован из четырех одинаковых фрагментов — группировок по три сочлененных общими ребрами октаэдра.

Недавнее детальное рентгеноструктурное и нейтронографи-ческое исследование монокристаллов [1] показало, что «пента-гидрат» кислоты H3PWi204o в действительности является гек-еащдратом, содержащим ионы Н502+. В результате была пред15-985

226 П. Кислород

11.6. Ионы гетерополисоединений 227

В приведенных выше соединениях содержится соответственно один, два и три подвергающихся замещению а

страница 72
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://help-holodilnik.ru/remont_model_939.html
вит а пос
Сковорода Zest, 24 см
автоматизация систем вентиляции

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)