химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

1Oi3)

Ион H7I0O324 - (рис. 11.4,э), изученный па примере соли три-бутиламмония [27], можно получить, если в каждом из двух «супероктаэдров» W6019 удалить по одному октаэдру и затем соединить два полученных фрагмента Ws общими вершинами так, что в центре образуется незаселенная октаэдрическая пустота***.

Молибденовые и вольфрамовые кислоты. Если щелочной раствор обычного вольфрамата щелочного металла нейтрализовать и закристаллизовать при упаривании, то получится «па-равольфрамат», который содержит ион (H2Wi2042)10_. При кипячении раствора паравольфрамата с желтой «вольфрамовой кислотой» (ее получают при подкислении горячего раствора222 11. Кислород

11.6. Ионы гетерополисоединений 223вольфрамата или паравольфрамата) образуется «метавольфра-мат», а при подкислении этого раствора получают растворимую «метавольфрамовую кислоту», которую можно экстрагировать эфиром; она образует крупные бесцветные кристаллы. Мета-вольфраматы содержат ионы (H2Wi204o)6_.

Конечными продуктами при подкислении растворов молибдатов и вольфраматов являются молибденовая и вольфрамовая «кислоты». Структуры соединений МоОз-2Н20 и МоОз-НгО (желтого цвета) построены из слоев состава Мо03(Н20) (разд. 5.3.3), образованных из координационных группировок

а 6 в

T>HC. 11.5. а и б — фрагменты из трех октаэдров, из которых построен пара-вольфрамат-ион; в — паравольфрамат-ион.

[МоОб(Н20)], соединенных вершинами; в дигидрате вторая ?молекула воды расположена между слоями [28]. Соединения вольфрама имеют такие же структуры. Существует также соединение Мо03-Н20 белого цвета, оно имеет цепочечную структуру, в которой полиэдры соединены общими ребрами [29]; проекция этой структуры такая же, как проекция слоя МоОз, показанная на рис. 5.30, а.

* И находятся во внутренней полости аниона. — Прим. ред.

Паравольфрамат- и метавольфрамат-ионы.Паравольфрамат-•ион изучен на примере ряда солей, среди них (NH4) io(H2W12042) • •10Н2О [30], гидраты соли натрия с 20 и 27 молекулами воды [31] и (NH4)6H4[H2Wi2O42]-10H2O [32]. Паравольфрамат-ион построен из 12 октаэдров W06, разделенных на четыре группы; каждая группа состоит из трех октаэдров, сочлененных общими ребрами. В структуре выделяются два типа групп (рис. 11.5): две группы типа а п две—типа б. Эти группы по три октаэдра сочленены общими вершинами, как показано на рис. 11.5, е. В полученном ионе 42 атома кислорода расположены по позициям искаженной гексагональной плотнейшей упаковки. Было установлено, что два не подвергающихся замещению атома водорода связаны с кислородными атомами, лежащими на центральной вертикальной оси*. Как и в полимолибдатах, расстояния металл — кислород имеют значительный разброс, в данном случае расстояния W—О равны 1,8, 2,0 и 2,2 А для атомов кислорода, связанных с одним, двумя и тремя атомами вольфрама соответственно. Интересно сравнить этот ион с метавольфрамат-ионом, который построен из 12 октаэдров \V06, принадлежащих четырем группам типа б (рис. 11.5), что приводит к составу H2Wi204o6~. Этот ион в целом имеет ту же структуру, что-н ион гетерополикислоты (PWi204o)3" (разд. 11.6). При химическом восстановлении метавольфраматов образуются окрашенные ноны, синие [33] и коричневые [34]. Исследование коричневого соединения Rb4Hs(H2Wi204o), в котором три атома вольфрама (вероятно, относящиеся к одной триаде W3Oi3 иона Кег-гпна) восстановлены до W(IV), очень затруднено из-за раз-упорядоченпя в кристалле*.

Литература. Г11 Acta cryst, 1975, В31, 1293. [2] Acta cryst, 1977, B33, 3S59. 131 Acta Chem. Scand., 1967, 21, 499. [4] Acta cryst., 1975, B31, 1200. [5] Acta crvst, 1975, B31, 1451. [6] J. Chem. Soc, D 1976, 1316. Г71 J. Chem. Soc, A 1968, 1398 [81 Acta cryst, 1976, B32, 1522. [91 Acta cryst., 1977, B33, 3345. [10J J. Solid Slate Chem., 1974, 9, 247. [11] J. Chem. Soc, A 1971, 2107. [121 Acta cryst, 1978, B34 3547. [131 Chem. Comm., 1967, 1126. [14] Material Res. Bull, 1975, 10, 791. [15] Ber, 1966, 70, 598. [16] Кристаллография, 1968, 13, 980. [17] Inorg. Chan., 1973 12, 2963. [18] Acta cryst, 1978, B34, 1764. [19] Acta cryst, 1980, B36, 15. [20] J. Chem. Soc, D 1975, 505. [211 Acta cryst, 1976, B32, 1859. [22] J. Less-comm. Met., 1977, 54, 283. [23] J. Am. Chem. Soc, 1977, 99, 952. [24] Inorg. Chem, 1980, 19, 3866. [25] Acta crvst, 1978, B34, 2728. [26] Acta cryst., 1974, B30, 48. [27] Acta cryst, 1976, B32, 740. [281 Acta cryst, 1972, B28, 2222. [29] Acta cryst, 1974, B30, 1795. [301 Acta crvst, 1971, B27, 1393. [31] Acta cryst, 1976, B32, 1565. [32] Acta cryst, 1979, B35, 1675. [33] J. Inorg. Nucl. Chem., 1976, •38, 807. [34] Inorg. Chem, 1980, 19, 2933.

11.6. Ионы гетерополисоединений

* Более полный обзор стереохимии изополианионов (учитывающий ряд-новых сложных структур) н ссылки на работы последних лет см. в ежегоднике [Кристаллохимия, сер. ИНТ. — М.: ВИНИТИ, т. 18, 1984, с 3—63].— Прим. ред.

Наиболее известными гетерополиионами являются 40-оксодо-декамолибдофосфат(У) PMoi2O403~ и 40-оксододекавольфраыо-фосфат(У) PWi204o3_, которые легко

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
декоративная штукатурка светлая
покраска двери поло
расписание мероприятий на открытие арена
фанкойл ktw 53

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.08.2017)