химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

нение связи Pt—Br по сравнении, с суммой ковалентных радиусов (2,43 А) можно было объяснить высокой химической лабильностью атома брома.

В результате неполного рентгенографического исследования Диамагнитного комплекса OsnHBr(CO) (PPh3)s установлено, что пять более тяжелых лигандов занимают пять из шести октаэдрических позиций, а водород, по-видимому, шестую позицию. В некоторых случаях присутствие непосредственно связанного с металлом атома водорода подтверждается наличием в ИК-спектре определенной полосы поглощения, обусловленной связью М—Н; в частности, это относится к иридиевому комп22 8. Водород. Благородные газы

8.3. Водородная связь 23

лексу с тройным мостиком [Acta cryst., 1976, В32, 1513]: Ph

PUP s PPh3

\ У \/

H— lr — CI —Ir — H

/ \ У \

Ph3P ^ PPh3

н

I р

СО

Еще менее определенные выводы могут быть сделаны на основе данных спектроскопических методов [J. Am. Chen:. Soc, 1966, 88, 410] и измерений дппольного момента [Proc. Chem. Soc, 1962, 318]. На основе таких данных были сделаны заключения о строении следующих комплексов:

н

ОС

ОС.

ОС

р^Хр

н

(Р - третичный /расфан)

8.3. Водородная связь

Как давно известно, свойства некоторых жидкостей и растворов указывают на наличие необычно сильного взаимодействия между молекулами растворителя, или между молекулами растворителя и растворенного вещества, или же между мстекула-ми самого растворенного вещества. Первый тип взаимодействия, т. е. между молекулами в чистой жидкости, лег в основу подразделения растворителей на «ассоциированные» и <:неассо-циирсванные». Примерами ассоциированных растворителей могут служить NH3, Н20 и HF; то же относится н ко многим органическим растворителям, в особенности тем, которые содержат группы ОН, СООН или NH2. При сравнении таких свойств, как температуры плавления и кипения, теплоты испарения для ряда гидридов Н2Те, H2Se, H2S и Н20, обнаруживается, что изменения носят достаточно правильный характер, пока мы не достигнем последнего члена ряда Н20 (рис. 8.2). Сходная ситуация наблюдается и для гидридов элементов главных подгрупп V и VII групп, причем «аномальные» свойства проявляют NH3, HF и в некоторой степени также НС1. В то же время гидриды элементов главной подгруппы IV группы, включая СН4, обнаруживают монотонные зависимости соответствующих свойств (рис. 8.2). Вместо температуры плавления —100°С, как это можно было бы ожидать при экстраполяции температур плавления Н2Те, H2Se и H2S, вода плавится при 0°С. Из

?"С р н

того факта, что температуры кипения и теплоты испарения характеризуются такого же типа отклонениями, как и температуры плавления, можно заключить, что в жидких NH3, Н20 и 1IF вплоть до их температур кипения реализуются многочисленные водородные связи. В случае HF эти связи сохраняют устойчивость и в газообразном состоянии.

Рис. г- 2 Температуры плавления (а) и кипения (б) рядов иэоэлектропных гидридов.

Наличием специфического взаимодействия между некоторыми атомами растворителя и растворенного вещества объясняется, например, значительно лучшая растворимость анилина

С5Н5>. Н2 и фенола С6Н5ОН в воде, чем в нитробензоле, хотя

последний имеет гораздо больший дипольный момент (4.19 Д),

чем вида (1,85 Д). '

Ассоциация молекул растворенного вещества происходит при растворении, например, уксусной кислоты СН3СООН в не-ассощшрованных растворителях, таких, как бензол. Ассоциацию обнаруживают, определяя молекулярную массу криоскопи-ческим или эбулиоскопическим методами.

Химические особенности молекул с очевидностью свидетельствуют в пользу того, что это взаимодействие связано с наличием водорода, обычно в виде ОН, СООН, NH2 или других полярных групп. При замене водорода, например, алкиль24 8. Водород. Благородные газы

Таблица 8.4. Длины но/юродных связен

ной группой ассоциации не происходит, что указывает на существенную роль атома водорода, присоединенного к электроотрицательному атому N, О или F. Некоторые, хотя п гораздо менее отчетливые, отклонения в поведении наблюдаются также, если наряду с водородом в молекулу входят несколько менее электроотрицательные атомы S и О. Некоторые данные об этих более слабых взаимодействиях включены в табл. 8.4. В дальнейшем основное внимание уделено соединениям, содержащим атомы N, О и F. Межмолекулярные взаимодействия типа

N...H...O, 0...Н...0 или F...H...F

называют водородными связями пли водородными мостиками; они могут осуществляться и между атомами одной и топ же молекулы или сложного (комплексного) попа (внутримолекулярные водородные связи).

8.3.1. Свойства водородных связей. Тот факт, что водородные связи образуются лишь между атомами наиболее электроотрицательных элементов, говорит в пользу их существенно электростатического характера. Атомы указанной группы элементов имеют неподеленные электронные пары, которые не только оказывают влияние па свойства связывающих орбитален, но вносят существенный вклад в дипольный момент молекулы. Предполагая различные типы гибридизации, можно ра

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где будет выступать киркоров на новый год 2016 2017
купить дачный умывальник в интернет магазине
дверная ручка 7141 /swarovski mestre купить
RDA-519

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.01.2017)