химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

4]6_, либо посредством одного и более атомов кислорода, как в [Co(N03)4]2~ и [Ce(N03)6]2~. Более сложно построен ион [U02(N03)3]~, в котором координационный полиэдр урана содержит два уранильных кислорода и шесть кислородов от би-дентатных нитратных групп. Вторая группа более многочисленна: это ионы изополисоединений, построенные из различного числа октаэдрических группировок (X=V, Nb, Та, Мо, W), сочлененных вершинами и ребрами, а также ионы гетерополи-соединений, содержащие не один элемент в качестве комплек-сообразователя, а два или даже три таких элемента в количестве одного или более атомов.

3) Бесконечные многоядерные кислородсодержащие ионы. В данной книге рассматривается много кислородсодержащих ионов, которые простираются бесконечно в одном, двух или трех направлениях, в частности это борат-ионы (построенные из плоских групп В03 и (или) тетраэдров В04), описанные в гл. 24, силикат- и алюмосиликат-ионы (построенные из тетраэдров (Si, А1)04), описанные в гл. 23, и многие структуры, построенные из тетраэдров или октаэдров, включенные в гл. 5. Для железами) известен ряд ионов, аналогичных ионам кремния: это конечные ионы Fe045_ [6] и Fe207s~ [7], одинарный цепочечный ион в K3Fe03 [8], сдвоенный цепочечный ион (а) в Na14Fe6016 [9], по-видимому, подобный иону в Na2Ca3Si6015,

\ /

а

и анион в Na4Fe205 [10], в основе которого лежит плоская решетка б3. Интересно отметить, что железо образует также ионы ге20 68-, состоящие из двух сочлененных ребрами тетраэдров; такие структуры неизвестны для кремния.

11.5. Ионы изополисоединений 217

216 П. Кислород

ЛИТЕРАТУРА. [1] Z. anorg. allg. Chem., 1964, 324, 214. [2] Z. anorg. allg. Chem., 1978, 428, 105. [31 Z. anorg. allg. Chem, 1977, 437, 95. [41 Z. anorg. allg. Chem,. 1974, 408, 151. [5] Naturwiss, 1976, 63, 339. [6] Naturwiss, 1975, 62, 138. [7[ Z. anorg. allg. Chem, 1978, 438, 15. [8[ Z. anorg. allg. Chem, 1974 408, 152. [9] Angew. Chem, 1977, 16, 43. [10] Naturwiss, 1977, 64, 271.

11.5. ИОНЫ ИЗОПОЛИСОЕДИНЕНИЙ

11.5.1. Ионы изополисоединений ванадия, ниобия и тантала. Существует множество экспериментальных доказательств того, что в подкисленных растворах ванадатов, ниобатов И тантала-тов образуются более сложные кислородсодержащие ионы. В гл. 12 и 13 рассмотрены структуры некоторых кристаллических ванадатов; здесь прежде всего остановимся на конечных сложных ионах, которые существуют как в растворах, так и в кристаллических солях. Было показано, что в Na7H (Nb60I9) ? •15Н20 [1] существует ион, изображенный на рис. 11.3, а. При изучении рассеяния света в водных растворах КвСГаеО^)-•I6H2O, установлено, что и в растворе анион содержит 6 атомов тантала И, по-видимому, имеет такое же строение, как и ион в кристаллической соли [2].

Nb« о;,- V;,, о;в

а 6

Рис. 11.3. Ионы Nb60,98- (а) и V.cCV" (б).

Соли, содержащие аналогичные ионы пятивалентного ванадия, по всей видимости, не могут быть получены кристаллизацией из раствора, однако соли, содержащие такие ионы, как VW5O193- и V2W4Oio4~, этим способом получены, и структура соединения последнего иона с гуаиидинием расшифрована [3]. Кроме того, В а-ванадате меди обнаружена «супероктаэдриче-ская» группировка V60i9 и получено нестехиометрическое соединение ванадия(IV) состава Си^УбОгэ-х (х = 0,22) [4].

11.5. Ионы изополисоединений 219

имеют более сложное строение. Например, из расплава были получены следующие соединения цезия [1]: CS2M02O7, Cs2Mo3Oio, Cs2Mo4Oi3, Cs2Mo50,6 и Cs2Mo70 22. Почти все многоядерные кислородсодержащие ионы молибдена и вольфрама построены из октаэдров М06, хотя имеются и исключения. В соединении MgMo207 [2] молибден имеет тетраэдрическую координацию (анион похож на ион Сг2072~), а в изоструктур-лых соединениях Na2Mo20? [3] и Na2W207 [4], содержащих цепочечные анионы (рис. 5.43, а), тетраэдрической координацией характеризуется половина атомов М. В Li2W207 [5], Ag2Mo207 и Ag2W207 [6] существуют бесконечные цепочечные ионы, построенные из октаэдров МОб. В двух последних соединениях цепочки строятся однотипно — сочленением октаэдров по вершинам и ребрам, они отличны от цепочки в Li2W207.

Следует отметить, что полимолибдаты и поливольфраматы с аналогичными по типу формулами часто имеют различные структуры (ср. триоксиды), причем структура аниона зависит от природы катиона (ср. совершенно разные структуры K2Mo3O10 ![7] и K2W3O10 [8]). Последнее соединение имеет трехмерную каркасную структуру, в то время как анион в К2М03О10 представляет собой бесконечный одномерный ион (рассмотрен позднее). Его структуру можно представить построенной из октаэдров и тетраэдров (рис. 5.43,6), однако его можно также описать в виде иона, содержащего молибден с координационными числами 5 и 6. В соединении Na2Mo207 расстояния Мо—О в тетраэдре М0О4 имеют лишь небольшой разброс (в интервале 1,71—1,79 А), а в соединении К2М03О10 эти группировки искажены (Мо—4 0 1,64—1,95 А, а пятый атом кислорода находится на расстоянии 2,08 А), так что молибден в этом соединении, скорее всего, имеет координа

страница 69
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
закончить курсы автокада
ударно-волновая терапия где делают
распродажа кухонь с экспозиции
настройка ifse.055d

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)