химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

25, 1857 Acta cryst, 1975, B31 1594

210 11. Кислород

11.4. Кислородсодержащие ионы 211'

му линейно расположенных связей AI—О—А1; если бы угол между связями был 140°, то связи А1—О имели бы нормальную длину (1,79 А). В некоторых мостиковых комплексах трехва>1с>

1,6S А

>0(С2Н5)

1,91 А

СО.

лентного железа валентные углы при атоме кислорода находятся в интервале 140—180°, а расстояния Fe—О остаются неизменными и близкими к 1,75 А; предполагается, что валентный угол при атоме кислорода очень чувствителен к конфигурации сложных органических лигандов. Следует отметить, что концеll, О

^Мо^

2,33 аMoН,0^

ИЧО

^Мо.н,о

•вые связи М—О в таких комплексах, как б и в, заметно короче, чем коллинеарные связи М—О—М. Это также справедливо для иона [О—Re(CN)4—О— Re(CN)4—О]*-, в котором концевые связи Re—О (1,70 А) значительно короче мостиковых связей (1,92 А).

Кроме ионов типа (М2ОС1ю)4~ для рения известен также ион (Re2OCli0)3~, в котором у атома кислорода, по-видимому, имеется один неспаренный электрон, обусловливающий парамагнетизм. Существуют также катионы с кислородным мостиком, как, например, в соединении [Сг20 (NH3) ю] С14-Н20; ион такого же типа, но сложного строения имеется в «рутениевом красном». Он представляет собой линейную систему из трех октаэдрических групп [ (NH3)5Ru—О—Ru (NH3)4—О—Ru (NH3)5]6+, в которой средняя степень окисления металла равна 10/3.

В двойных мостиках типа М^^м связи кислорода обязательно нелинейны. Примером может служить ион в соединении Ва[Мо204(С204)2]-5Н20 [г], в котором длина связи Мо—Мо (2,54 А) указывает на взаимодействие между атомами металла, достаточное для того, чтобы соединение имело почти диамагнитные свойства (0,4 р.в). Отметим широкий диапазон длин связей Мо—О в этих соединениях: 1,65—1,7 А (очень короткие) для связей молибдена с концевыми атомами кислорода,. 1,9 А в мостиках и, наконец, 2,1 А и более (длинные), по-видимому, для одинарных связей.

11.4. Кислородсодержащие ионы

Связанный кислород составляет э/ю объема земной коры, и большая часть неорганической химии так или иначе посвящена соединениям, содержащим кислород. Чистые оксиды среди минералов встречаются редко. Соединения, содержащие помимо кислорода два и более элементов, можно классифицировать на основе электроотрицательностей этих элементов. Поскольку соединения АхХуО:, содержащие два элемента с высокой электроотрицательностью, немногочисленны, можно выделить две основные группы:

1) А и X — электроположительные элементы;

2) А — электроположительный элемент, X — электроотрицательный.

Соединения первой группы — сложные оксиды — могут рассматриваться как состоящие из ионов двух (и более) металлов и ионов О2-. Число ионов кислорода, окружающих катион (его координационное число по кислороду), зависит от размера катиона (гл. 7). Для самых больших ионов, например Cs+ и Ва2+, координационные числа высоки (вплоть до 12) и обычно варьируются в определенных пределах при переходе от одной структуры к другой. Кристаллические структуры сложных оксидов описаны в гл. 13.

Соединения второй группы называют солями оксокислот, так как они образованы при соединении основного оксида электроположительного элемента А с кислотным оксидом электроотрицательного элемента X. Последним обычно является неметалл, но может быть и переходный металл в высшей степени окисления. Соли оксокислот представляют собой соединение ионов А и сложных (комплексных) ионов ХО„, причем связь между нонами А и атомами кислорода анионов имеет сущест-14*

212 //, Кислород

11.4. Кислородсодержащие ионы 213

м

венно ионный характер. Следует подчеркнуть, что здесь рассматриваются исключительно анионы, так как известно всего несколько многоэлементных катионов, в состав которых входит кислород (например, NO+, N02+, С102+; они описаны в соответствующих разделах). Сложный ион — это заряженная группа атомов, которая может быть либо конечной, либо бесконечно простираться в одном, двух или трех направлениях и внутри которой связи между атомами X и О имеют существенно кова-лентный характер. (Чтобы не привлекать понятие природы связей, можно предложить другое определение: например, сложный ион — это группа атомов X и О, соединенных связями X— —О. Однако для того, чтобы учесть небольшое число кислородсодержащих ионов, в которых есть связи X—X (03S—S2-, 03Р—Р034- и др.) или связи О—О (03S—О—О—S032- и др.), следует включить эти связи в определение.) Если сложный ион представляет собой бесконечную группировку атомов, то разрушение кристалла обязательно означает и разрушение иона. Если сложный ион является конечным, то та же группа атомов Х0„ может сохраняться в растворе или в расплаве; устойчивости сложных ионов и кристаллов, содержащих эти ионы, различаются очень сильно. Соли некоторых очень устойчивых ионов ХОп испаряются в виде молекул с простыми формулами, структуры которых напоминают так называемые структурные формулы, принятые сто лет назад. Структуры таких молекул были изучены методом электронографии паров с температур

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
холодильник самсунг rl41heih цена
чугунная сковорода гриль купить в москве
Pierre Lannier 030K690
канальный вентилятор ск 315

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)