химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

аренного электрона); соли второй серии имеют красновато-коричневую окраску и диамагнитны. Парамагнитные соединения содержат надпероксомостики; согласно данным, полученным методом ЭПР, неспаренный электрон одинаковое время находится у обоих атомов кобальта, которые имеют степень окисления (III). В соединении {а) длина связи 0—0 (1,30 А) типична для надпероксосоединений, и система Со—О—О—Со компланарна; в соединении (б) центральное пятичленное кольцо является плоским. В красных диамагнитных соединениях связь О—О по длине аналогична связи в пероксиде водорода (1,47 А).

Для системы Со—02—Со иона [ (NH3)5Co—02— Co(NH3)5]4+ (s) установлены две конфигурации: вх и а2. В красном диамагнитном дисульфате [20] двугранный угол равен 146° (в{), а в тетратиоцпанате [21] система Со—О—О—Со компланарна (а2). Образование этих двух конфигураций (в^ и в2) объясняют различными схемами водородных связей в кристаллах этих соеди206 //. Кислород

11.3. Простые молекулы и ионы 207

w I—

нений; такая трактовка означает, что окружение в кристалле играет более важную роль, чем даже число электронов, участвующих в связи О—О, так как компланарное расположение атомов в окрестности связи О—О обнаружено как в надпероксо-мостике (о), так и в пероксомостике (а2). Подчеркнем, что в

Л

1,47 А

цеол

.Co(NH3)5

(NH3)sCo дяугранньш C0(NH3)4

11.3.9. Оксо-ионы и оксо.чолекулы металлов. Многие переходные металлы, включая ниобий, ванадий, хром, молибден, вольфрам, рений и осмии, образуют конечные ионы и нейтральные молекулы, содержащие кислород, непосредственно связанный с атомом металла. Молекулярные оксид-галогениды и оксид-галоге-ппдные ионы рассмотрены в гл. 10, а соединения ванадила и гранила описаны детально в гл. 27 и 28. Примерами соединений "с достаточно простым строением являются молекула соединения осмия(VI) (а) в виде квадратной пирамиды и искаженно-октаэдрическпе комплексы ниобия, такие, как NbOCl3(NCCH3)2 (б).

NH2

(NH3),Co/ "^CoCNHs), О—О

m;

(NH3)6Co0—;Co(NH345 V/,+7/1

1,83 АCN

808 //. Кислород

11.3. Простые молекулы и ионы 209

о

Н2

св более сложных комплексных ионах (е) имеют такие же длины связей и валентные углы в отличие от величин Мо—О (2,20 А) и Мо—N (2,40 А) в комплексе с EDTA.

О

°ч/°

Мо-0

О

/\_ Мо—г- О —Р —

О О' сн2

о7 VСН;,

\ / \

О—Мо N'

с \ / \

н2 О о

11,0

ОМо (О,), L (Н20)[7] Ж

н= с

[03Мо(?Ш)МоОз]№4' 8 Н20 [S]

е

Пероксокомплекс ж (L — фосфиноксид OP[N(CH3)2]3) [7] представляет интерес с нескольких точек зрения. В этой молекуле значения длин связи Мо—О лежат в широком интервале, что явилось предметом всестороннего изучения [8]. Расположение связей соответствует пентагональной бипирамиде (или три-гональной бипирамиде, если рассматривать 02 как один ли-ганд); весьма похоже построен и анион в соединении Cs[NbO(C204)2(H20)2l-2Н20 [9], в котором на месте пероксо-групп размещены оксалат-ионы, а вторая молекула воды занимает оставшуюся экваториальную позицию. Длина аксиальной связи Nb—О равна 1,69 А. Если фосфиноксид в комплексе ж заменить на кислород, то мы перейдем к мостиковому иону [(Н20)(02)2ОМо—О—МоО(02)2(Н20)]2", (Мо—О» 1,92 А; Мо—О—Мо 149°), у которого каждая половина имеет структуру, аналогичную комплексу ж. Существует также ион, который содержит два гидропероксидных мостика (О—ОН 1,46 А) [10].

он

(02), ОМо MoOIOjIj

он

Литература. [1] Acta cryst, 1975, В31, 1814. [2] Acta cryst, 1975, B31, 1828. [31 J. Am. Chem. Soc., 1968, 90, 3374. [4] Inorg. Chem., 1968, 7, 722. [5[ Inorg. Chem., V964, 3, 397. [6] J. Am. Chem. Soc, 1969, 91, 301. \T\ Acta cryst, 1972. B28, 1278. [8] Acta cryst, 1975, B31, 2294 [9] Acta cryst, 1973, B29, 864. [10] Acta cryst, 1972, B28, 1288.

Тип М—О—М

А120 (2-метил-8-хинолинол)4 (а) СЬ(С5Н5)Т1-0—Ti(CiH5)CI2

K2[Ti205(C,-H304N)2]-5H201 27.,

Ti2OCI2(acac)4-CHCl3 ) разд- " [Ре«0(тетраэтнленпентамин)2[14 Mo2b3(S2COC2H5)4 (б)

К2[Мо!05(С204)о(Н20)г] (в) Mo203[S2P(OEl)2l4 Мп20 (руг) 2 (фталоцпаннн) 2 (ClsRu—О—Р. иС15)К4'Н20 (ClsRe—О—ReCls)K4-H20 (C15W—О—WC13)K4 (OsOs—О—OsCI5)Cs,

(ClsRe-0-ReCl5)Cs3

[ (NH3) 5Cr—О—Cr (NIШС14 • H20

OjRe—O—Re03(H20)2

Tun

[Fe20(HEDTA)2]2-[ORc(CN)4—О—Re(CN)40[4-[(NH3)sRu-0-Ru(en)2-O-— Ru(NH3)3l6»

м м

ВаГМо20,(С204)г]-5Н,0 (г)

M0204tanCTe.iH)2]2Na2.5H2O [Re202(C20,)4]K4-3H20

Длина

MOrjTTlKOJDl'i сьязи

.ч-о, Ц

1,91 1,93 1,94

Литература

J. Am. Chem. Soc, 1970, 92. 91 1. Am. Chem. Sue, 1959 81 5510

Inorg. Chem, 1970, 9, 2391 Inorg. Chem, 1967, 6, 963 Acta crvst. 1975, B31, 1438 J. Am. Chem. Soc, 1964, 86 3024

lltiorg. Chem, 1964, .1, 1603 Acta crvst, 1969, B25, 2281 Inorg. Chem, 1967, 6, 1725 Inorg. Chem, 1965 4 337 .Acta cryst, 1962, 15 851 Acta cryst, 1975, B31, 1783 Z. anorg. allg. Chem, 1973, 396 664

Acta cryst, 1976, B32, 867 J. Am. Chem. Soc, 1971. 93 1512

Angew. Chem, 1968, 80, 296 291

Inorg. Chem, 1967, 6, 1825 Inorg. Chem, 1971 10, 2785 Inorg. Chem, 1971 10, 1943

Inorg. Chem, 1965, 4 1377 Acta cryst, 1969, B

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Обувницы B-trade
NQSH.92.2235
Весы электронные кухоннные City Limited Edition розовые
китайские сайты гироскутер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)