химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

Cr05 имеет форму искаженной пентаго-налыюп пирамиды (или тригопальной, если считать 02 одним лнгандом); она показана на рис. 11.2, в, причем оба атома кислорода каждой группы 02 находятся на одинаковом расстоянии от атома металла [3]. Молекула в синей модификации соединения Сг0(02)2(дипиридил) имеет близкое строение (рис. 11,2,г); здесь атомы лигандов расположены в вершинах пентагональ-ной бипирамиды [4]. Предполагают, что синий и фиолетовый пероксохроматы в целом имеют такой же тип строения; например, взрывчатый фиолетовый КНСг06, возможно, имеет форму1,94 А .-О 1,85 A' - Q

лу K[CrVI0(02)20H], Красные пероксохроматы, такие, как К3Сг08 и изоструктурпые соединения шюбия и тантала содержат ион Crv(02)43_, в котором четыре иона 022~ расположены в виде додекаэдра (как в Mo(CN)s4~) и, по-видимому, имеют слегка несимметричную ориентацию групп 02 относительно ато204 //. Кислород

11.3. Простые молекулы и ионы 2Ь5

ма металла [5]. Парамагнетизм К3Сг08 указывает на наличие одного неспаренного электрона, что подтверждает трактовку этого соединения как пероксосоединения пятивалентного хрома. Очень похожую структуру имеет и анион в темно-красном [Znl.\'H3)4] [Мо(02)4] [6] (рис. 11.2,5); все расстояния М—О 1,97 А, 0-0 1,55 А.

Под действием пероксида водорода на (NH4)2Cr04 в водном растворе аммиака образуются темные красно-коричневые кристаллы (NH3)3Cr04, имеющие металлический блеск. Молекулы этого соединения построены в форме пентагональнон бипира-мнды (рис. 11.2,е_) в которой четыре атома кислорода, один атом азота и один атом хрома находятся в одной плоскости (атом хрома и три атома азота также лежат в одной плоскости) [7]. Что касается стехиометрии этого соединения, то его можно рассматривать либо как надпероксид двухвалентного хрома, либо как пероксид четырехвалентного хрома. Судя по величине магнитного момента (указывающего на наличие двух неспаренных электронов) и его химическим свойствам, более подходяще считать его соединением Сг(П), поскольку в этом случае и два иона 02_ должны сохранять по два неспаренных электрона. Связь О—О аномально укорочена, однако очень большой разброс величин этой связи для различных тетрапероксо-ионов (см. выше) позволяет предположить, что не все длины связей О—О определены с достаточной точностью. На основании данных о длине связей О—О иодопроизводные иридия [8] (рис. 11.2, ж) описывают как пероксид двухвалентного иридия (О—О 1,51 А), а соединение с хлором, имеющее такое же строение [9], формально может быть описано как надпероксид двухвалентного иридия (0—0 1,30 А). При этом возникает проблема объяснения диамагнетизма последнего. В ионе Rh(02)[P(C6H5) (СНз)2]4- [10] длина связи 0—0 1,43 А. Некоторые соединения этого типа (например, хлорный аналог иридиевого производного, рис. 11.2, ж) представляют интерес в качестве обратимых переносчиков кислорода; в других соединениях кислород связан необратимо, как, например, в том же иодо-производном иридия (рис. 11.2, ж) и в катионе {Rh(02)As4] + [11], где As обозначает группу As(CH3)2C6H5 (0—0 1,46 А). В этих комплексах лиганды расположены в виде тригональной бипирамиды (если рассматривать 02 как один лиганд).

Бесцветный тетрагидрат пероксодивольфрамата(У1) калия K2W20n-4Hs0 содержит двуядерный ион (рис. 11.2, з) [12]. Лиганды вокруг каждого атома вольфрама имеют конфигурацию пентагональной бипирамиды; длины связей свидетельствуют о наличии двойных связей с одиночными атомами кислорода (ср. CaW04, W—О 1,78 А). Очевидно, что связи с молекулами воды являются слабыми. Диамагнитное соединение

K2Mo2Oir4H20 [13] имеет очень похожую структуру. На рис. 11.2, к показана структура аниона в соединении Na4[U02(02)3] • • УН20 [14]; в этой структуре три группы 02 в экваториальной плоскости и два уранильных атома кислорода образуют триго-нальную (гексагональную) бипирамиду вокруг атома урана.

Для ниобия характерны соединения, которые являются примерами пероксокомплексов с двумя, тремя и четырьмя группами О»'-, соединенными с одним атомом металла: (NH4)3"[Nb(02)2(C204)2]-H20 [15], K[Nb(02)3C12H8N2]-3H20 [16] и KMg[Nb(02)4]-7Н20 [17]. Во всех этих комплексах атомы, связанные с ниобием, образуют додекаэдры, это либо 8 атомов кислорода, либо 6 атомов кислорода и 2 атома азота (в фенантролиновом комплексе). Строение иона Nb(02)43~ похоже на строение ионов хрома и молибдена, и во всех этих соединениях у пероксолигандов расстояние 0—0 близко к 1,50А. В дпоксалатном комплексе два лиганда 02 занимают цис-ао-зиции

Для кобальта характерны соединения с пероксо- и надпер-оксомостиками, соединяющими атомы металлов, причем при этом образуются два иона, имеющие одинаковый химический состав, но разный заряд; соли одной серии окрашены в темно(с) [1>Нз)5Со-02-Со(\Н3)5]54[«] (8) [(№13)5Со-02-Со(\Н3)5]',+ [20]

{б) HNH3)4CoCN"/Co(NH3)4l4t[w] (2) [(NH,,),CoCN"2^Co(NH3)4l3+

02-^ U2"

лгленого игета, парамагниттше красного цвета, диамагнитные

зеленый цвет и парамагнитны (величина магнитного момента этих соединений соответствует наличию одного несп

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
куплю дом с землей по рижскому направлению вдоль ж/д
дайкин кондиционеры обучение
можно ли сделать наружную рекламу на торговом центре
кроссовки для футбола детские

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)