химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

= 97°). Такой большой диапазон значений двугранного угла показывает, что конфигурация этой молекулы очень чувствительна к ее окружению. Энергетический барьер, соответствующий транс-конфигурацпн, всего на 3,8 кДж/моль выше, чем значение энергии для равновесной конфигурации (cj = 111,5°) по сравнению с барьером в 16,7 кДж/моль для цйс-конфнгурации. Таким образом величина угла ср может быть легко изменена под влиянием водородной связи, а в Na2C204-H202— под влиянием двух ионов натрия, которые дополняют тетраэдр вокруг атома кислорода. Двугранные углы, найденные в органических пероксидах, также находятся в широком диапазоне значений (табл. 11.4). Значение 60° в циклическом ионе [B2(02h(OH)4]2- составляет исключение, так как в этом случае система В—О—О—В образует часть шестичленного кольца.

Н2О2 (тв., нейтроногр.) (газ. ИК)

Н2Су2НЮ

NasGCvH.Os

Li2C20, Н-Ь2

K2QCVH-O2

Rb„C2Cy№02

02F2

02R2 (органнч.) Теоретическое значение

Двугранный угол, град

90,2 111,5 119,8 129 180 180 101,6 103,4

87,5 81 — 146

90-120

Литература

J. Chem. Phys., 1965, 42, 3054 J. Chem. Phys., 1965, 42 1931 J Chem. Phys, 1962, 36, 1311 Acta Chem. Scand, 1960, 14 1325 Acta Chem. Scand., 1964 18, 1454 Acta Chem. Scand, 1969, 23, 1871 Acta Chem. Scand, 1967, 21, 779 Acta Chem. Scand, 1967, 21, 779 J. Chem. Soc, 1962, 4585 Acta cryst, 1967, 22, 281 Acta cryst, 1968, B24, 277 Can. J. Phys, 1962, 40, 765 J. Chem. Phys, 1962, 36, 1311 Acta cryst, 1967, 22, 281

„^-0.1,47 А

.-О

2,43/

Na'*

11.3.6. Фториды кислорода. Об уголковой молекуле OF2 уже упоминалось. Смеси фторидов кислорода получены действием электрического разряда на смеси 02-|-F2, но более современный способ синтеза этих соединении — радиолиз жидких смесей простых веществ при низких температурах под действием тормозного излучения с энергией 3 МэВ. Ранее утверждали, что существуют все соединения 0„F2 (/г = 2-Ьб), но последние данные подтверждают существование только соединений O2F, 02F2 и 04F2 [J. Am. Chem. Soc, 1969, 91, 4702]. Полагают, что 03F2 и, вероятно, также 05F2 и 06F2 представляют собой смеси соединений. ИК-спектроскопическое изучение фторида 02F [J. Chem, Phys., 1966, 44, 3641], поглощенного твердым кислородом, показало, что его молекулы имеют изогнутую форму с длинами связей, аналогичными расстояниям в ОгР2 (см. ниже). Молекула 02F2 имеет такую же геометрию, как и Н202; двугранный угол 87,5°, валентный угол 109,5°, однако длины связей имеют весьма необычные значения: О—О 1,217 А и О—F 1,575 A [J. Chem. Soc, 1962, 4585]. Очень большая длина последней (ср. в OF2 1,40 А) и очень короткая связь О—О (как г 02) наводят на мысль об аналогии с галогенидами нитрозила.

Описано [J. Am. Chem. Soc, 1966, 88, 3288, 4316] получение органических соединений, содержащих систему — О—О—О— (например, F3COOOCF3), однако их структуры неизвестны.

202 11. Кислород

11.3. Простые молекулы и ионы 203

U.3.7. Пероксокислоты неметаллов включают соединения следиющих типов: *

1,86 А

1 Пероксомонокислоты, по-видимому содержащие системы Н-О-О-А (например, H3P05, H2S05). Соединения, описывав-мь:е как «пероксобораты» и «пероксокарбонаты», получают действием пероксида водорода на обычные соли. Соединение Na,[B2(02)2(OH)4]-6H20 [Acta cryst., 1978, В34, 3551], которому первоначально приписывали формулу NaBO.v4H20 или NaB02-H202-3H20, в действительности является пероксобора-гом, содержащим циклический ион (рис. 11.2, о) с расстоянием О—О, равным 1,47 А, как в пероксиде водорода. В то же время применяемому в качестве отбеливающего агента так называемому «пероксокарбонату» натрия на самом деле соответствует формула пергидрата натрия Na2C03-1 У2Н202 [Acta cryst., 1977, ВЗЗ, 3650]; структура этого соединения построена из слоев, содержащих связанные водородным мостиком ионы CCV~ и молекулы Н202. Эти слон соединены друг с другом ионами натрия.

2. Пероксодикнслоты, содержащие группировки А—О—О—А; к ним относятся Н2С206, H4P20s и H2S208. Структура иона S2CV~ была определена на примере соли аммония (рис. 11.2, б), структуры других ионов этого класса не установлены.

^0—м

о

11.3.8. Пероксо- и надпероксопроизводные металлов. И пероксо-, и надпероксо-ионы могут, функционируя в качестве лигандов, связываться обоими атомами кислорода с одним и тем же атомом металла либо образовывать мостики между двумя атомами металла:

М-О"

Многие переходные металлы, включая титан, ниобий, тантал, хром, молибден, вольфрам, кобальт, никель, родий, иридий, платину и уран, образуют ионы или молекулы, в которых группы 02 связаны с одним атомом металла. Примерами комплексов, в которых имеется один лиганд 02, связанный с атомом металла, могут служить квадратно-плоский Pt(02) [Р(С6Н5)з]2 [1], (0)2(тетрабутилнзоцианпд)2 [2] и другие, упоминаемые далее. Существуют также молекулы и ионы, в которых с атомом металла связаны две или более группы 02. Помимо групп 02 в координационную сферу металла обычно входят один или несколько таких лигандов, как галоген, амин, фосфин, арсин или СО.

Молекула (CsH5N)

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
система вентиляции и дымоудаления инструкция
электропривод с пружинным возвратом siemens m4614
купить билеты на руки вверх 2017
https://wizardfrost.ru/info/Remont_xolodilnikov_v_Cheremushkax

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)