химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

екулы и ионы 199

Кристаллографическое изучение пероксидов щелочных металлов [Z. anorg. allg. Chem., 1962, 314, 12], Zn02 и Cd02 (структура пирита) [J. Am. Chem. Soc, 1959, 81, 3830], Ba02 и CaOr ?8H20 показало, что эти кристаллы содержат ионы 022~, в которых длина связи О—О равна 1,49 А (одинарная связь) [Acta cryst., 1954, 7, 838]. О соединении Hg02 см. разд. 6.9 и 26.3.3. Надпероксиды М02 образуются при нагревании пероксидов щелочных металлов при температуре 500 °С под давлением кислорода, либо при пропускании кислорода при —78°С через раствор металла в жидком аммиаке. Все щелочные металлы образуют надпероксиды, но получены без примесей и устойчивы при комнатной температуре только надпероксиды натрия и более тяжелых щелочных металлов, а также [(CH3)4N]02 [Inorg. Chem., 1964, 3, 1798]. Надпероксид лития получен окислением атомного пучка лития смесью кислорода и аргона при 15 К в матрице из инертного газа. Структура надпероксида лития точно неизвестна; по-видимому, эта молекула имеет форму равнобедренного треугольника с расстояниями О—О 1,33 A, Li—О 1,77 A [J. Chem. Phys., 1969, 50, 4288].

Надпероксиды содержат ионы 02_, в которых длина связи {1,28 А) соответствует кратности связи, равной 1,5, как в озоне (табл. 11.2). Надпероксиды—парамагнитные соединения (магнитный момент близок к 2р,в; ср. с теоретической величиной 1,73цв для одного неспаренного электрона). Надпероксид натрия имеет три полиморфные модификации. При температурах ниже —77 "С он кристаллизуется в структуре марказита (разд. 6.3), выше этой температуры — в структуре пирита (разд. 6.2), а выше —50 °С структура становится неупорядоченной из-за вращения анионов. При обычной температуре соединения К02, Rb02 и Cs02 изоструктурны и кристаллизуются в тетрагональной структуре СаС2 (разд. 22.1.5), а К02 имеет и высокотемпературную кубическую модификацию со структурой NaCl (или неупорядоченного пирита) [Acta cryst., 1952, 5, 851].

«Полуторные» оксиды рубидия и цезия получены в виде темноокрашенных парамагнитных порошков (в отличие от желтых М:02 и М02). Им была приписана структура анти-ТпзР4 (разд. 5.1.2), т. е. их формула должна иметь вид М4(02)з [Z. anorg. allg. Chem., 1939, 242, 201]. Симметрия этой кубической структуры предполагает эквивалентность трех ионов 02 в M4(02~)2 ( 022_); из данных рентгенограммы порошка не удалось определить длину связи О—О. Поэтому необходимо дальнейшее изучение этих соединении.

11.3.4. Молекулы 0/?2. Молекулы этого типа имеют угловую конфигурацию, валентный угол обычно лежит в интервале 100— 110°. Для чистых р-связей угол должен быть равен 90°, но частичное использование s-орбитали приводит к увеличению углов, в предельных случаях до 109 '/2° Для ^'-гибридизации или 120° для 5р2-гибридизации. Если атом кислорода связан с двумя ароматическими ядрами, то угол действительно близок к 120°. В табл. 11.3 включен оксид этилена, вероятно имеющий «пзоТаблица 11.3. Валентный угол при атоме кислорода в простых молекулах

Молекула Валентный

угол ITJ-H атоме О, град Расстояние, O-R. А Метод Литература

(СН2)20 61,6 1,436 Микроволновая J. Chem. Phvs,

103,3 1,409 спектроскопия 1951, 19, 676

F20

То же J. Chem. Phvs,

1961, 35, 2240"

Н20 104,5 0,97 ИК J. Chem. Phvs,

1965, 42, 1147 "

ОС12 110,9 1,700 Микроволновая J. Chem. Soc, A

1,416 спектроскопия 1966, 336

0(СНа)2 111,5

То же J. Chem. Phvs.,

1959, 30, 1096"

п-С6Н4(ОСН3)2 121 1,36 Рентгенографи- Acta crvst, 1950, 3,

ческое исследо- 279

вание

0(SiHa)2 144 1,634 Электронографи- Acta Chem. Sc.T.id.,

ческое исследо- 1963. 17, 2455

вание

0(GeH3)2 126,5 1,766 То же J. Chem. Soc. A

0[Ge(C6H5)3b 1970, 315

135 1,77 Рентгенографи- Acta cryst, 1978,

ческое исследо- B34, 119

вание

гнутые» связи, как в циклопропане. В 0(SiH3)2, в ионах и молекулах Х207, а также в «метасолях» углы имеют гораздо большую величину. В структуре Re03 кислород образует две линейные связи; то же относится к некоторым силикатам (например, анион Si2076~ в Sc2Si207), где связи предположительно имеют преимущественно ионный характер. (О линейных связях кислорода в некоторых днфосфатах см. разд. 19.6.8). Линейными являются также связи кислорода в Тс207 и в оксосоедиие-ннях металлов, содержащих мостики М—О—М; в этих случаях длины связей указывают на заметный кратный характер связи.

//j5.5. Пероксид водорода. Конфигурация молекул R,—О—О— R2 и аналогичных соединений серы, селена и теллура представляет особый интерес, так как квантовомеханические расче—П™паЗЫпаЮТ' ЧТ° Связь не может лежать в плоскости

.v. О R2i вследствие сильного отталкивания несвязывающих

200 //. Кислород

/1.3. Простые молекулы и ионы

(Рп) электронов атомов кислорода молекула должна иметь конфигурацию, схематически изображенную ниже (а). Стереохимия молекул O2R2, S2R2 и т. д. обсуждается позднее (разд. 16.9) вместе с соединениями серы, которые изучены более полсоединении имеет плоскую трамс-коифигурацию (0

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка mykonos blanco
Столик-тележка кухонный RB 4180 ЕР
купить дешевую раскладушку в интернет магазине
где можно выучится на косметолога в чебоксарах

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)