химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

нькие незаштрихованные кружки — атомы углерода; атомы водорода опущены.

таллов п, по-видимому, существенно полярны. Примерами являются такие оксиды, как ZnO и PdO (однако отметим четыре компланарные связи в NbO, кристалле, в котором есть связь металл — металл), тетраэдрические молекулы, такие, как ОВе4(СН3СОО)6 (рис. 11.1,6) и другие подобные молекулы, приведенные в табл. 3.8, OZn4B6012 (разд. 24.7.6), OLa4Re6Oi8 (разд. 5.3.5), и молекулы, содержащие группы М404, подобные кубану, такие, как [Т10СН3]4 (разд. 26.5), метилцинкметоксид

.сн.

:Zrf

—0^ / СН3

'Y>

=-Fe-/o4-y

?И,0 °Уг

IS*

196 11. Кислород

11.3. Простые молекулы и ионы 197

образует комплекс с почти неискаженной кубической симметрией Oh(m3m), в котором каждый атом кислорода связан с 4 атомами циркония.

6. И наконец, еще одно важное различие между кислородом и серой, которое необходимо здесь упомянуть. Кислород образует сравнительно сильные водородные связи; это свойство характерно только для наиболее электроотрицательных элементов. В результате многие соединения кислорода имеют свойства, очень отличающиеся от тех, которые можно было бы ожидать по аналогии с соответствующими соединениями серы.

11.3. Простые молекулы и ионы

В этом разделе остановимся на следующем: молекулы 02 и Оз, ионы 02+ и Оз~; простые молекулы OR2; простые молекулы и ионы, содержащие О—О, а именно:

пероксид водорода Н202;

фториды кислорода;

пероксид-ион 022- и надпероксид-ион 02~.

11.3.1. Молекула кислорода и катион диоксигенила [Inorg. Chem., 1969, 8, 828]. Величина магнитного момента молекулы 02 указывает на присутствие двух неспаренных электронов. Согласно подходу, известному как метод валентных связей, в молекуле кислорода имеются одна ковалентная и две трех-электронные связи. В то же время другой подход—метод молекулярных орбиталей — объясняет парамагнетизм кислорода тем, что состояние молекулы с параллельными спинами у двух электронов (32) более стабильно, чем другое возможное состояние ('2) с противоположными спинами, и в соответствии с этим молекула кислорода имеет двойную связь (0 = 0 1,211 А). В табл. 11.2 приведены выборочные длины связей О—О.

Таблица 11 2. Длины связей 0—0

Молекула или ион Расстояние О-О. А Литература

о2+ о2

Or (в а-К02)

022- (в Ba02)

Н202 1,1227

1,2107 1,278 1,28(2) I,49(4) 1 1,475 \ 1,467 Herzberg G, Infra-red Spectra of Diatomic Molecules. 2nd. ed., Van Nostrand Co. N. Y. Phys. Rev., 1953, 90, 537 J. Chem. Phys., 1956, 24, 131 Acta cryst., 1955, 8, 503 Acta cryst., 1954, 7, 838 J. Chem. Phys., 1962, 36, 1311 J. Chem. Phys., 1965, 42, 3054

Молекула кислорода может быть ионизирована с помощью PtFe до катиона диоксигенила 02+; красное кристаллическое вещество 02PtF6 получается при непосредственном взаимодействии эквнмолярных количеств газообразного кислорода п PtFe при 21 °С. Эта соль катиона диоксигенила существует в двух кристаллических модификациях, структуры которых похожи на структуры KPtF6 и (NO)OsF6. Соли 02(BF4) и 02(PF6) получены из 02F2 и BF3 или PF3 соответственно. Тщательным нейт-ронографическим исследованием 02PtF6 [J. Chem. Phys, 1966, 44, 1748] не удалось установить значение длины связи О—О; валентная силовая постоянная 02+, определенная из спектров комбинационного рассеяния (КР) 02(PtF6) и 02(SbF6). оказалась равной валентной силовой постоянной, определенной из электронных спектров, и близка к силовой постоянной изо-электропной молекулы N0; все это говорит о том, что длина связи О—О в 02+ составляет 1,12 А.

Были получены многочисленные комплексы переходных металлов, которые содержат молекулу 02 в качестве лиганда; пер-оксо- и надпероксопроизводные металлов кратко обсуждаются ниже.

11.3.2. Озон и озониды. Угловая конфигурация молекулы озона установлена на основе изучения микроволновых спектров; молекула Оз имеет дипольный момент 0,49 Д.

Озониды М03 (M = Na, К, Rb, Cs)—соединения красного цвета; они были получены действием озона на сухие порошкообразные гидрокснды при низких температурах, причем получаемые озониды экстрагировались жидким аммиаком. Литий образует соединение Li(NH3)403, которое, по-видимому, разлагается при удалении аммиака; соединение NH403 также не было получено в отсутствие избытка аммиака, однако удалось получить N(CH3)403 [Inorg. Chem., 1962, 1, 659; J. Am. Chem. Soc. 1952, 84, 34]. Изучение рентгенограммы порошка K03, содержащей небольшое число отражений, привело к длине свя-™?~~о J>19 А и углу между связями 100° [Proc. Acad. Sci., 1У63, 49, 1]. Однако в целом ион 03~ нуждается в более детальном исследовании.

11.3.3. Пероксиды, надпероксиды и «полуторные» оксиды. Пер-оксиды М202 образуют все щелочные металлы; известны также пероксиды М02 цинка, кадмия, кальция, стронция и бария.

i98 11. Кислород

11.3. Простые мол

страница 62
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликните, получите скидку на заказ с промокодом "Галактика" - Asus PB287Q - поставщик товаров для дома и бизнеса.
тейп иркутск купить
jamie oliver купить посуду
купить бачок для унитаза старого образца

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.01.2017)