химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

щей стадии — до образования H2Se и Н2Те. Возрастание тенденции к образованию гидрида у двухвалентного иона (Х2~—>-ХН-—*? —>-ХН2) происходит не из-за увеличения устойчивости гидридов, которая быстро уменьшается от Н20 к Н2Те (последний сильно эндотермичен), а вследствие уменьшения устойчивости отрицательных ионов в водном растворе.

Эти элементы, за исключением теллура, не образуют устойчивых одноатомных катионов. Образование иона Те4т (в Те02, *а также, по-видимому, в Te(N03)4 и Te(S04)2) происходит вследствие инертности двух s-электронов (см. более подробно о соединениях теллура в гл. 16).

4,0 3,0

F С1

ср.

2. Связи, образуемые серой с каким-либо элементом, имеют менее ионный характер, чем связи между кислородом и тем же элементом. Полинг приписывает этим элементам следующие величины электроотрицательности:

О 3,5 S 2,5

Во многих случаях диоксид имеет простую ионную структуру, в то время как соответствующий дисульфид — слоистую структуру; в общем случае кристаллические оксиды и фториды с одинаковым типом формулы кристаллизуются в одном и том же структурном типе; то же относится к паре сульфиды — хлориды.

Диоксиды серы, селена, теллура и полония, описываемые ниже, имеют разные структуры —от молекулярных до ионных.

3. Наивысший известный фторид кислорода — 0F2, а сера, селен и теллур образуют гексафториды. Действием электрического разряда на смеси 02—F2 при низких температурах получен O4F2 наряду с 02F2, но единственные фториды, содержащие связи S—S, Se—Se или Те—Те, —это S2F2, S2F,0 и Te2F)0. Как и во многих других случаях, эти три элемента проявляют свою высшую валентность в соединениях с фтором, и фтор — это единственный элемент, с которым сера образует шесть связей.

4. За исключением озона, озонидов щелочных металлов, нестабильного 04F2 и ряда органических пероксидов и триоксидов (например, F3C-000-CF3), ковалентное связывание атомов кислорода не распространяется больше чем на два атома (связи типа 0 = 0 или ?—О—О—). В то же время у серы наблюдается гораздо большее разнообразие, а именно характерная особенность химии серы состоит в легком образовании цепочек из атомов серы — в самой сере, в галогенидах SnX2, в полисульфидах и политионатах.

5. В отличие от серы кислород в простых молекулах или ионах редко образует больше двух ковалентных связей. Существует много ионных кристаллов, в которых кислород образует три связи (рутил, фенацит и др.). В гидратах солей, где молекула

:о-м

воды связана с атомом металла (а), либо в гидроксидах, где ОН образует мостик между двумя атомами металла (б), связи

13—985

194 11. Кислород

11.2. Различия между кислородом и серой 195

н,с

сн.Н,0

Н,0

н3с

СН3

с атомами металла, по-видимому, имеют заметный ионный характер*, что, вероятно, также справедливо для соединений А10С1 (разд. 10.4.5) и [Ti(OR)4]4 (разд. 27.2). Три эквивалентные (ковалентные?) связи образуются в катионе оксония (в), содержащемся в кристаллических моногидратах соляной и других кислот. Различные методы показывают, что катион оксония имеет довольно плоскую пирамидальную структуру с длинами связей О—Н 1,02 А и углом Н—О—Н 115—117°. Почти плос(СН3)3 AlSL(CH3)j

Y А

(H3C)zAl А1(СН3)2

н,с

сн.

= Сг=/о-Сс НгО

а

кий ион 0(HgCl)3+ (угол Hg—О—Hg 118°) существует в кристаллическом Hg3OCl4 (разд. 26.3.3). Известны другие примеры образования кислородом трех приблизительно компланарных связей: борат-ион в SrB6O9(OH)2-3H20 (разд. 24.7.5), циклические молекулы г и д, а также структурно подобные ионы [ОСгз(СН3СОО)6(Н20)3]+ (е) и [OFe3(S04)6(H20)3]5- (ж) [Acta cryst., 1980, В36, 1278], в которых пары ацетатных или сульфатных групп являются общими для двух атомов металла, связанных с центральным атомом кислорода. Молекула Мп12(СНзСОО)16(Н20)4012 (рис. 11.1) представляет собой интересный пример сложной молекулы с симметрией S4(4) {Acta cryst., 1980, В36, 2042]. В этой молекуле атомы марганца имеют окружение трех типов, есть 16 мостиковых ацетатных групп (не показанных на рис. 11.1, а) и 12 атомов кислорода р3. Группа Мп404, подобная кубану, образует центральное ядро. Координационные октаэдры вокруг атомов металла построены следующим образом: Мщ : 5 0+1 ОИОст; Мп2: 2 0+4 0„ост; Мп3: 2 0+3 ОМОст+Н20 (где индекс «мост» обозначает атом кислорода мостиковой ацетатной группы).

Существует много молекул и кристаллов, в которых кислород образует четыре почти неискаженные тетраэдрические связи; некоторые из них (либо все) направлены к атомам меРис. 11.1. 6 — топологическая схема строения молекулы Mni2(ac),e(H20)40i2; 6 — молекула оксоацетата бериллия ОВе4(СН3СОО)б (без соблюдения масштаба). Отчетливо виден центральный атом кислорода (большой заштрихованный кружок), окруженный четырьмя атомами бериллия (маленькие заштрихованные кружки), образующими тетраэдр. Ацетатные группы размещены над каждым ребром тетраэдра. Центральный атом кислорода и три атома кислорода различных ацетатных групп образуют ближайшее тетраэдрическое окружение каждого из атомов бериллия. Мале

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стойки под плазму на выставку
Фирма Ренессанс чердачные лестницы размеры люка - доставка, монтаж.
стул изо черный
хрпнение вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)