химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

в качестве примера назовем [Со (NH3)e] С12 со структурой типа K2PtCl6 н [Co(NH3)6]I3 со структурой типа (NH4)3A1F6.

В координационном окружении атома М могут одновременно присутствовать NH3 и X, как это имеет место в структурах [Co(NH3)5Cl]Cl2 и [Pt(NH3)3Cl3]Cl. Некоторые из этих «вер-неровских» координационных соединений подробнее рассмотрены в гл. 27. Соединения с формулой M(NH3)XCU являются неэлектролитами при условии, что 2.V равно координационному числу атома М. Например, такое соединение цинка имеет формулу Zn(NH3)2CI2; оно состоит из тетраэдрических молекул (а), которые можно сравнить с нонами Zn(NH3)42+ (б) в солях типа Zn(NH3)4Cl2-H20.

Ck ^Cl NH, -NH3

Строение молекулы Pd(NH3)2I2 сходно со строением соответствующего соединения цинка (а), но первая плоская, а не^

ДЭО 10. Комплексные галогениды, оксо- и гидроксогалогениды

тетраэдрическая*. Однако не все соединения с аналогичными эмпирическими формулами относятся к этому типу. Например, одна из модификаций Pt(NH3)2Cl2 (соль Магнуса) состоит из плоских ионов Pt(NH3)42+ и PtCI42-, в то время как в структуре Cd(NH3)2Cl2 имеются бесконечные цепочки, построенные из ?октаэдрических групп Cd(NH3)2Cl4, соединенных через противоположные ребра:

NH3 NH3 NH3

NH3 NH3 NH3

Такое цепочечное строение характерно для большой группы соединений (табл. 25.4).

Сведения об амминогалогенидах меди, серебра и ртути можно найти в гл. 25 и 29, а по соответствующим соединениям металлов VIII группы — в гл. 27.

Сравнение структур амминов и гидратов выполнено в гл. 15,

П. КИСЛОРОД

После нескольких вводных замечаний относительно стереохимии кислорода и обсуждения некоторых различий между кислородом и серой рассмотрим простые молекулы и ионы, содержащие кислород, а затем остановимся на следующих соединениях:

пероксосоли и надпероксосоли; оксомолекулы и оксо-ионы;

кислородсодержащие ионы, изополи-ионы и гетерополн-поны.. 11.1. Стереохимия кислорода

У кислорода валентная оболочка содержит шесть электронов, поэтому он может достраивать свою электронную оболочку до октета одним из следующих простейших способов:

1) принимать электроны с образованием О2-;

2) принимать один электрон и образовывать одну ковалентную связь, как в ионе ОН~;

3) образовывать две ковалентные связи.

Оксиды и гидроксиды металлов содержат ионы 0-~ и ОН-соответственно. Хотя в принципе атом кислорода может образовывать максимум четыре ковалентные связи, так как у него имеется четыре орбитали, образование более чем двух существенно ковалентных связей наблюдается очень редко (см. ниже). Допуская, что расположение связей определяется числом а-свя-зей и неподелеиных электронных пар, можно обобщить данные о стереохимии кислорода (табл. 11.1). В таблицу включен ион Ru2OClio4~ (разд. 10.4.1), в котором кислород образует две линейные связи; в этом ионе связи атомов кислорода имеют заметный кратный характер; другие примеры можно найти при рассмотрении оксосолей. Линейные связи в соединении Sc2Si207 рассмотрены позднее.

Н.2. Различия между кислородом и серой

Здесь совсем не предполагается обсуждать стереохимию серы,, которая гораздо сложнее стереохимии кислорода из-за наличия rf-орбиталей; остановимся только на некоторых различиях межJ92 //. Кислород

11.2. Различия между кислородом и серой 193

ду кислородом и серой. При переходе от кислорода к теллуру увеличивается размер атомов, п изменение в поведении внешних валентных электронов можно связать с увеличивающимся экранированием заряда ядра лежащими внутри заполненными оболочками электронов, что имеет далеко идущие последствия.

1. Уменьшение устойчивости отрицательных ионов. Оксиды щелочных металлов, сульфиды, селенпды и теллуриды — все эти соединения кристаллизуются с типично ионными структурами, а это показывает, что ионы О2", S2~, Se2- и Те2- существуют в кристаллах. Все эти соединения растворимы в воде, но безводные соединения не могут быть регенерированы из растворов.

Таблица 11.1. Стереохимия кислорода

Число нспо-

Число Тип гибри- делении ^ Расположение Примеры

а-свизей дизации электронных пар

2 >7> 0 Линейное (C'sRuORuCls)1со 1 Угловое 0.,

4 0 Тетраэдрпческое Ве,0(СН3С00)6

1 Пирамидальное н3о 2 Угловое Н20, F,0, ЬЬ02

Если оксид натрия Na20 растворить в воде, то при выпаривании раствора образуется кристаллический гндроксид натрия ГхаОН. При выпаривании концентрированного раствора сульфида натрия Na2S образуется гидрат Na2S-9H20, а в разбавленном растворе сульфида сера почти полностью находится в виде гидросу.тьфид-иопов SH~, которые значительно менее устойчивы, чем гндрокепд-ионы, а при нагревании растворы гидросуль-фпдов выделяют сероводород. Растворы селенндов и теллури-дов гидролизуются еще легче, образуя гидриды, которые могут окисляться до элементов. Следовательно, в случае кислорода комбинация ионов О2- и Нь дает очень устойчивый ион ОН-. Аналогично ведет себя сера, образуя менее устойчивый SH-iioh, но у ионов SeL'~ и Те2~ гидролиз легко доходит до следую

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
арендовать проектор
Фирма Ренессанс раскладные лестницы на чердак - качественно, оперативно, надежно!
кресло сеньор
Интернет-магазин КНС Нева предлагает кондиционер Лджи - офис в Санкт-Петербурге со стоянкой для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)