химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

атома А1 4 (почти правильный тетраэдр, А1—Н 1,55 А), а атома Li 5 (искаженная координация: 4 Н на расстоянии 1,88 — 2,00 А, 1 Н —2,16 А). Из четырех атомов Н в группе АШ4 три атома имеют КЧ 2 (Al+Li), а четвертый — КЧ 3 (Al+2Li). Сходная почти правильная тетраэдрическая группа А1Н4 обнаружена в NaAlH4 (Al—Н 1,53 А); атом Na

Zr 1,9 5 А 2 Zr 2,38 2Ni 1,78

находится в необычной восьмерной координации (додекаэдр с треугольными гранями, Na—Н 2,50 А). В этих структурах, по-видимому, присутствует ион А1Н4~; имеются сведения, что структура .\'азА1Н6 относится к типу криолита. При поглощении водорода соединением AlTh2 (структура типа СиА12, разд. 29.6.5) в конечном счете образуется AlTh2H4, в структуре которого атомы Н занимают все тетраэдрические пустоты между четырьмя атомами Th структуры исходного сплава. Расстояния Tii—Н (~ 2,4 А) примерно такие же, как в структуре ThH2. Структура NiZrD3 более сложная, так как в ней часть атомов D занимают тетраэдрические пустоты, а остальные имеют пять металлов-соседей:

Zr 1,96 А D: 2 Zr 2,18 Ni 1,77

Для того чтобы быть пригодным для использования в качестве накопителя и передатчика энергии, гидрид должен быть довольно устойчивым соединением, из которого, однако, водород можно было бы извлекать, В качестве предполагаемых аккумуляторов энергии рассматривались некоторые тройные гидриды, особенно те из них, которые содержат элемент, образующий устойчивый гидрид (например, Mg или Ti) и другой металл, не дающий гидридов или образующий их с трудо\: (например, Fe, Си и т. д.). Один из подобных гидридов — Ci:TiH0i3 [Acta cryst,, 1978, В34, 2059], получаемый из y-CuTi, по структуре очень близок к флюоритной структуре TiH2. В структуре этого соединения чередуются пары плотноупакованных слоев in атомов Си и Ti; атомы водорода занимают тетраэдрические п;.стоты только между слоями атомов титана.

8.2.5. Гидридные комплексы переходных металлов. d-Металлы образуют большую группу элементов, занимающих промежуточное место между электроположительными металлами (гидриды ионного типа) и элементами главных подгрупп и неметаллами (ковалентные молекулярные гидриды). Помимо гидридов внедрения переходные металлы могут образовывать ковалентные молекулярные соединения MH*L,,, в которых атомы водорода непосредственно связаны с металлом. Молекулы с этой общей формулой формально сходны с замещенными гидридами неметаллов и элементов главных подгрупп, например PHF2, GeH2Cl2 и т. д. Отличительная особенность соединении переходных металлов состоит в том, что лигаид L должен, во-первых, способствовать спариванию электронов на d-орбиталях атома металла и, во-вторых, его количество должно быть до20 8. Водород. Ьлагородные газы

8.2. Гидриды 21

статочным для того, чтобы были заняты все несвязывающие еУ-орбитали. К таким лпгандам относятся СО, циклопентадие-нил, третичные фосфины и арсины. Некоторые примеры приведены в табл. 8.3. Существование у рения н технеция иона (МН9)2~ показывает, что с атомами некоторых переходных меДалее в этом разделе во всех рассматриваемых примерах атом водорода соединен только с одним атомом металла, как обычный ковалеятно связанный лнгаид с расстоянием М—Н 1,ь—1,7 А.

Согласно данным нейтронографическпх или рентгенографических исследований, можно привести следующие примеры молекул пли ионов, в которых атом Н надежно локализован:

осч

Н 1,60 А

|^СО

ос^Пчсо

СО

Н ](60 + 0,12 А

' PPh,

Ph3P-RhC" 3 СО третичный фосфин PR3: PP R.PCHiCHjPRj или J

[I] J. Am. Chem, Soc, 1967, 89, 4323. [2} Inorg. Chem., 1970.

1066. 5, 500. [41 Inorg. Chem., 1964, 3, 567. [5] Acta cryst., 1965.

1964. 3, 559. [71 Proc. Chem. Soc, 1962, 333. [81 Acta cryst..

Chem., 1965. 4. 773. 1101 Chem. Comm., 1973, 691.

таллов водород может связываться и в отсутствие таких лпгап-дов.

[(СО)5Сг—Н-Сг(СО)5]НМп3(СО)10(ВН3):,

(CO)4MnH(PPh2)Mn(CO)4 1W2H2 (СоеБольшинство элементов, вошедших в табл. 8.3, образует карбоннлгндриды, часто кластерного строения, причем атомы водорода в них играют роль мостиков между двумя и тремя атомами металла. В некоторых кластерах металлов атом водорода занимает положение в пустотах, например в Н1ЧЬб1ц (разд. 9.10.3 и 22.3.3). Структуры карбонилов металлов рассмотрены в гл. 22; здесь же приведено лишь несколько примеров молекул, в которых атом Н непосредственно связывает два атома металла:

диненный мостик, Сг—Н—Сг 3,4 А) (разд 22,3.3)

(изогнутый мостик, Мп—Н 1,65 А) (разд. 22.8.а)

(изогнутый мостик, Мп—Н 1,87 А) (двойной водородный мостик)

Косвенное заключение о положении атомов водорода можно

сделать при рентгенографическом исследовании комплексов в

тех случаях, когда положение остальных лигандов явно указывает па местонахождение атома (атомов) водорода. Было; обнаружено, например, что в кристаллическом PtHBr(PJJt3)2

связи Pt—Р и Pt—Br компланарны /

Н

| 2,26 АPt PEt,

Et,PBr

а углы Р—Pt—Br равны 94°; это не оставляло сомнений в том, что атом Н непосредственно связан с Pt и находится в транс-по.гожении к Вг. Некоторое удли

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильников либхер в ногинске
рамка на кабинет
gca321.1e
купить наматрасник топпер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.09.2017)