химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

тому же типу, как это было установлено для всех структур, исследованных к настоящему времени;

2) в то же время число возможных структур уменьшается

из-за условия, что и у атомов X, и у атомов Y должно быть по

три соседних атома М, расположенных пирамидально, а углы

X М—X (Y—М—Y) должны быть равны 90°. Звездочкой (*)

10.5.2. Гидроксогалогениды МгХ(ОН)ъ. Структуры этих соединений бывают двух типов — слоистые и трехмерные (каркасные). Помимо упорядоченных структур, описанных ниже и основанных на слоях Х(ОН)з с упорядоченным строением, существуют гидроксохлориды М2С1(ОН)3 (M = Mg, Mn, Fe, Со и Ni) с неупорядоченной структурой типа С 6 (Cdl2) со статистическим распределением С1 и ОН [10].

Для гидроксогалогенидов М2С1(ОН)3 (или M2XY3) структурные варианты в целом те же самые, что и для дигалогенндов или диоксидов МХ2; они основаны на плотной упаковке атомов X с заполнением октаэдрических пустот атомами М. Соответствующие структурные типы можно найти в табл. 4.6. Однако з данном случае следует иметь в виду следующее:

1) существуют два типа плотноупакованных слоев состава XY3 (рис. 4.15) с ромбическим (в) и тригональным (г) распределением атомов X в слое, что приводит к удвоению числа возможных структур для каждого типа плотнейшей упаковки. При этом предполагается, что в плотнейшей упаковке все слои отнов табл. 10.15 отмечены случаи, когда не существует структур, удовлетворяющих этому условию.

Возможные структуры с гексагональной или кубической плотнейшей упаковкой приведены вместе с примерами в табл. 10.15, которая соответствует разделу более общей табл. 4.6 с рубрикой «'/г занятых октаэдрических пустот». В «идеальных» плотноупакованных структурах окружение атома металла октаэдри-ческое (4 0Н+2Х или 5 0Н+Х), причем связи М—О и М—X имеют их обычную длину. Как и в случае других соединений ме-Дн(П), в ее гидроксогалогенидах также обнаруживается искажение октаэдрической группировки в направлении координации 4+2. По этому вопросу см. гл. 25; там же содержатся замечания по поводу структур Cu2Br(OH)3 и Си2С1(ОН)3 , а также описание структур боталлакита и атакамита.

188 10. Комплексные галогениды, оксо- и гидроксогалогениды

10.6. Аддукты аммиака 189"

10.5.3. Другие гидроксогалогениды. Гидроксохлорид PbCl(OH)

встречается в природе в виде минерала лаурионита. Его структура очень похожа на структуру РЬС12 (разд. 6.3), в которой

атом РЬ имеет координацию 7+2.

К структурам с высокими координационными числами ионов металла следует отнести структуры обеих модификаций YCl(OH)2 [11] с восьмерной координацией иона Y3+ в виде двухшапочной тригональной призмы.

период

повторяемости

10.5.4. Гидратированные гидроксохлориды. Два из этих соединений представляют собой особый интерес. При действии раствора MgCl2 на MgO сначала получается соединение

5 Mg(OH)2-MgCl2'7H20 (?), которое медленно превращается

в Mg2(0H)3Cl-4H20. Основу структуры этого соединения

(и, по-видимому, ряда других гидратированных гидроксосолей

магния) составляют двойные цепи состава Mg2(OH)3(H20)3,

двойные бесконечные цепочки

\ положение CL и НГС / на разной высоте

Рис. 10.20. Кристаллическая структура Mg2(Orl)aCl-4 Н20.

построенные как анионные двойные цепочки в структуре NH4(CdCl3). Фрагмент одной из таких цепочек показан на рис. 10.20, а; на рис. 10.20,6 представлен вид структуры в направлении бесконечных цепочек; последние скрепляются ионами С1-и молекулами Н20. Структурную формулу этого соединения следует записать в виде [Mg2(OH)3(H20)3]Cl.H20 [12].

Связь между слоистой структурой Zn5(OH)8Cl2-H20 а структурой Cdl2 рассмотрена в гл. 6. Структура интересна тем, что 3 атома Zn находятся в октаэдрических пустотах (Zn—О' 2 16 А) а 2 атома Zn — в тетраэдрпческих (Zn—3 0 2,02 А, Zn-Cl 2,33 А) [13].

Питература. [11 Кристаллография, 1978, 23, 951. [2] Acta cryst., 1979, В35. 9184 131 Acta cryst., 1979, B35, 949-[4] Acta Chem. Scand., 1957, 11, 676. 151 J IM Chem Soc, 1948, 70, 105. [61 Helv. Chim. Acta, 1962, 45, 479. [,] Helv. CI im Acta, 1961, 44, 2095. [81 Acta Chem. Scand., 1959, 13, 1049. [9] Z. Kristal-к,ОТ ' 1434 87 1 10. [101 Helv. Chem. Acta, 1964. 47, 272. [Ill Acta cryst, 19G7. 22° 433 [12] Acta crvst, 1953, 6, 40. [13] Z. Kristallogr, 1962, 117, 238.

10.6. Амминогалогениды

Давно известно, что многие твердые галогениды способны поглощать аммиак, причем состав и устойчивость продуктов реакции .меняются в широких пределах. Например, CaCl2-8NH3 н CuCl2-6NH3, получаемые из безводных галогенидов и газообразного аммиака, легко отщепляют аммиак. Однако другие амминогалогениды можно синтезировать из аммонийных солей, п некоторые из них довольно устойчивы. Простейшие соединения этого типа имеют общую формулу MX,,-tfiNH3 (иногда присутствует кристаллизационная вода), где т — обычное координационное число атома М. В их структурах содержатся комплексные ионы M(NH3)„"+ (например, Ag(NH3)2+, Zn (NH3)42+, Co(NH3)6''+ и т. д.) и ионы Х~. Многие из солей состава [M(NH )6]Х2 и [М(Г\ТН3)6]Х3 имеют простые структуры;

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
В магазине КНС Нева Asus PB287Q цена с доставкой в пределах Петербурга
купить колыбельную
вставить линзы в фары цена
кресло престиж цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.02.2017)