химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

раметра с (направление, перпендикулярное плоскости слоев) от 0,87 до 9,13 А отражает значительную жесткость системы М202, состоящей из двух слоев атомов М по обе стороны от слоя атомов кислорода. Такой тип тетрагональных слоев Д'1—О—М характерен также для структур ряда соединений Bi, La и Pb (например, La2Mo06, РЬО; разд.'12.6.1), в особенности для комплексных оксогалогенидов и оксидов висмута, рассмотренных в разд. 20.3.4, 20.3.7 и 20.3.8.

В структурном типе PbFCl (BiOCl) кристаллизуются следующие группы соединений:

гидридгалогениды металлов МНХ (разд. 9.6.1);

фторогалогениды (MFX) кальция, стронция и бария [10,11];

оксогалогениды BiOX и МОС1, МОВг и MOI многих 4/- и [12] 5г"-элементов (разд. 28.2.1);

оксосульфиды Zr, Th, U и Np (разд. 17.3);

многие полупроводниковые тройные пниктиды и халькогениды, например ZrSiS и NbSiS, в которых атомы металлов не

проявляют своих обычных валентностей.

Структуры всех этих соединений описываются аналогичным образом (разд. 6.7), но тип связи в них изменяется в широких пределах. В соединениях второй и третьей групп связь носит ионный или ионно-ковалентный характер, а изменение в строении состоит в переходе от трехмерных структур с девятерной координацией у фторохлоридов щелочноземельных металлов и

10.5. Гидроксогалогениды 185

оксохлорпдов лантаноидов к типичным слоистым структурам соответствующих фтороиодидов или оксоиодидов. Структуры пятой группы соединений стоят особняком; они были описаны как вариант структуры aHTH-Fe2As [13], распространенный на тройные системы. Об оксосульфидах MOS (M = Th, Pa, U, Np) см. Б конце гл. 17.

Литература. [1] Сотр. rend. (Paris), 1963, 256, 3477. [2] Ada cryst, 1970, B26, 1058 [31 icta Chem. Scand, 1956, 10, 1287. [41 J. Chem. Soc, A 1966, 1004. f51 Z anorg. allg. Chem, 1978, 438, 203. [6] Acta cryst, 1975, B31, 2521. [71 Z. апог" а и в Chem, 1958, 295, 268. [81 Acta Chem. Scand, 1975, A28, 1171. Г91 Acta Chem. Scand, 1964, 18, 1823. [101 J- Solid State Chem, 1976, 17, 275. [Ill .via cryst, 1977, B33, 2790. [12] Inorg. Chem, 1965, 4, 1637. [131 J- Solid State Chem, 1974, 9, 125.

10.4.6. Структуры других оксогалогенидов. По всей видимости, многие из исследованных структур свойственны только одному оксогалогеннду или небольшой их группе. Например, соединения состава М4ОС1б и М4ОВг6, получаемые нагреванием смеси оксида н галогенида, характерны только для ионов Са2+, Sr2+ и Ва-~. В структуре Ва4ОС16 осуществляется почти правильная тетраэдрическая координация атома кислорода четырьмя атомами Ва, а в координационное окружение атома Ва входят либо 7С.-0, либо 9С1+0 [Acta cryst, 1970, В26, 16].

В табл. 10.10 приведены оксохлориды МпОС13, Мп02С12 и MnOjCi, содержащие Mn(V), Mn(VI) и Mn(VII), а также МпьО;,.С1з. Последнее соединение имеет совершенно иную, отличную от предыдущих структуру п является ионным кристаллом '.Мп-' -Мп73-Ю|0С1з, содержащим Мп(П) и Мп (III) [Acta cryst., 1977, ВЗЗ, 1031].

10.5. Гидроксогалогениды

Известные к настоящему времени структуры гидроксофторидов сходны со структурами оксогидроксидов или оксидов. Это — ZnF(OH) [1] со структурой диаспора (разд. 14.2.3); CdF(OH) [2] со структурой типа СаС12 (разд. 6.3.1), но со статистическим распределением ионов F~ и ОН-; HgF(OH) [3], близкой по структуре к рутилу (разд. 6.4.1 и 26.3.3), и 1пР2(ОН) [4], имеющий искаженную структуру Re03 с 1п3+ в октаэдрической окружении двумя ионами ОН- и четырьмя F~ (все на расстоянии 2,07 А). Гидратированный оксофторид алюминия со структурой ппрохлора [5] (разд. 6.4.3) был получен при добавлении аммиака к раствору Al2(S04)3, содержащему переменное количество A1F3.

К наиболее представительной группе гидроксохлоридов и гидроксобромидов относятся соединения состава MX (ОН) и М2Х(ОН)3, образуемые магнием и Зй-металлами Мп, Fe, Со, Ni

186 10. Комплексные галогениды, оксо- и гидроксогалогениды

10.5. Гидроксогалогениды 187

и Си (II). Структуры этих гидроксогалогенидов состоят из плотноупакованных слоев состава Х(ОН) или Х(ОН)3 (рис. 4.15), между которыми атомы металла занимают соответственно '/г или 'А октаэдрических пустот. Подобные плотноупакованные структуры неприемлемы для ионов больших размеров, например для РЬ2+ или Y3+. Структуры, содержащие такие ионы, рассмотрены ниже.

10.5.1. Гидроксогалогениды МХ(ОН). Для некоторых из этих соединений выполнено частичное или полное рентгеноструктур-ное исследование. Это относится, например, к соединениям СоВг(ОН) [6], CuCl(OH) [7] и S-ZnCl(OH) [8]. Различные последовательности слоев, найденные в этих соединениях, в целом соответствуют структурным типам дигало-генидов и дигидроксидов С6, С19 и С27. В структуре CuCl (ОН) обнаружено обычное для соединений Си(II) искажение октаэдрической координационной группы: С1 находится на расстоянии 2,30 А, ЗОН —2,01 А и 2С1 — 2,71 А.

Структура CdCl(OH) [9] отличается от вышеупомянутых тем, что в ней плотноупакованные слои состоят либо из атомов О, либо из ОН-групп (рис. 10.19), а не из равного числа CI и ОН.

сятся к одному и

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
звуковое оборудование напрокат
Компания Ренессанс: лп-11 - всегда надежно, оперативно и качественно!
стул изо размеры
Самое выгодное предложение в KNSneva.ru: компьютер Самсунг купить - г. Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)