химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

меют строение, сходное со структурой ТсСЦ (чыс-октаэдрическая, цепочеч

г.гьА

ная); сюда относятся МоОС13 (моноклинный), ТсОС13 и RcOBr3. В структурах этих соединений атом М смещен из центров октаэдрических групп в направлении атома О. Например, в структуре моноклинного МоООз мостиковыми служат атомы О, причем в несимметричном мостике более длинной является связь, противоположная атому О.

В структурах WOCl4 и WOBr4 (структуры типа a-UFs) мостиковыми являются атомы О, но они локализованы недостаточно надежно.

Структура W02C12 состоит из -слоев, составленных из октаэдрических групп \V04C12, сочлененных через четыре экваториальных атома О (ср. со структурой SnF4). Кислородные мостики несимметричны, так что в обоих направлениях связывания в слое чередуются короткие и длинные связи V—О (средние расстояния 1,67 и 2,28 А). (В этой связи

\ \ 2.81 А /

С1^з \ г^С1^/ °Л ,„ ci

см, структуру W03.) Величина угла между связями атома О составляет ~160°, длина связи W—С1 2,31 А.

Литература. [1] J. Chem. Soc, D 1972, 582. [2] J. Chem, Soc, A 1968, 536, 543. [3] Acta cryst, 1959, 12, 21. [4] J. Chem. Soc, A 1968, 1061; Acta cryst., 1970. B26, 1161. [5) Angew. Chem, 1964, 76, 833.

10.4.5. Оксогалогениды MOCl, MOBr и MOI. Оксохлориды MOCl известны для AI, Ga, La, Ti, V и 4f- и 5/-металлов; большинство этих металлов образуют также соединения МОВг и MOI. Для сурьмы и висмута получены также оксогалогениды более сложного состава; они рассматриваются в гл. 20. К данной группе оксогалогенидов принадлежит BiOF. Другие оксофториды вышеназванных элементов рассмотрены вместе с ионными оксо-• фторидами.

182 Ю. Комплексные галогениды, оксо- и гидроксогалогениды

10.4. Оксогалогениды 183

Оксогалогениды МОХ в структурном отношении резко отличаются от других оксогалогенидов. Они кристаллизуются в одной из трех слоистых структур с 4-, 6- и 8 (9-) координацией атома М соответственно.

GaOCl. Структура GaOCl [1] (и нзоструктурных ему А10С1, АЮВг и A10I) состоит из слоев тетраэдров GaOsCl (Ga—О, 1,91 A, Ga—С1 2,22 А), способ сопряжения которых показан на рис. 10.16. Каждый атом О принадлежит трем тетраэдрам; чет

стоит из слоя компланарно расположенных атомов О и двух плоских слоев атомов галогена, расположенных по обе стороны от атомов кислорода; атомы металла размещены между слоями атомов О и О. Проекция структуры показана на рис. 10.18; там же приведена последовательность чередования атомов в направРис.

10.16. Слой структуры GaOCl (идеализированный).

вертая, не связанная с другими тетраэдрами вершина, занята атомом С1. Атомы О размещаются поровну по обе стороны от (гофрированного) слоя атомов Ga и О.

FeOCl. Слои в этой структуре имеют такое же строение, как и в y-FeO(OH), но их упаковка существенно отличается от способа, описанного в разд. 14.2.4. В то же время структура FeOCl имеет определенное сходство со структурой BiOCl, как это легко видеть из сравнения их боковых проекций на рис. 10.17 (FeOCl) и 20.8 (BiOCl). Существенное различие этих структур состоит в значении координационного числа атома М: 6 в FeOCl и 8 в BiOCl. Ниже для структуры FeOCl (а) приведены длины связей [2]. Изоструктурны следующие соединения: InOCl и InOBr [3], InOI [5], VOC1 [6], TiOCl [7] и CrOCl [8]. В структуре VOC1 (б) наблюдается значительное искажение правильной октаэдрической координации.

ВЮС1. Остальные оксогалогениды состава МОХ (не считая SbOCl, структура которого рассматривается отдельно в гл. 20) строятся из слоев уже иного типа (свойственного также смешанным галогенидам PbFCl и PbFBr). Каждый тройной слой со

лении, перпендикулярном слоям. Внутри такого тройного слоя атомы висмута имеют окружение из четырех атомов О и четырех атомов О по вершинам квадратной антипризмы. Однако имеется еще один атом С1, расположенный за центром большей квадратной грани антипризмы; эти дополнительные контакты Bi—Cl показаны на рис. 10.18,6 штриховыми линиями. Координация атома висмута (8 или 9) более наглядно показана на рис. 10.18,в, на котором выделена тетрагональная элементарная

Длины связей в FeOCl Длины связей в V0CI

а 6

184 10. Комплексные галогениды, икса- и гидроксогалогениды

ячейка структуры. Различие в расстояниях до четырех ближайших атомов галогена и до пятого существенно увеличивается при переходе от BiOCl к BiOI и от LaOCl к LaOI. Несколько меньшее увеличение этих расстояний обнаружено при переходе от BaFCl к BaFI. На этих структурах можно проследить постепенное изменение координации от девятерной в BaFCl и LaOCl к восьмерной в слоистых структурах LaOI и BiOI; структуры BaFI, BiOCl и BiOF (Bi—4F 2,75 A, Bi—1 F 2,92 A [9]) занимают промежуточное положение.

Таблица 10.14. Межатомные расстояния (в А) в оксогалогенндах и фторогалогепндах со структурой типа PbFCt

БЮС1 ВЮ1 LaOCl LaOI ВаГС! BaFI

Al—4Х 3,07 3,36 3,18 3,48 3,29 3,58

Д1-Х 3,49 4,88 3,14 4,79 3,20 3,84

Небольшой интервал изменений в параметре о элементарных ячеек в ряду LaOCl—LaOBr—LaOI (4,11—4,14 А) в сравнений. с сильным увеличением па

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шезлонги для дачи в икеа
двуспальная кровать прованс
основания для кровати 140х200
какие машины отосятся к классу комфорт в яндекс такси

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)