химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

Chem, 1969, 369, 265

Acta Chem. Scan, 1965, 19. 1510

Сотр. rend,, 1969, 269C, 228 Materials Res, Bull., 1971, 6,

63

J. Phys. Chem. Solid, 1963, 24, 759

ii= К)

и= I 1

М2„ОГ0 (Nb205) Л\3|Х78 (Nh3 , 0 77F) ЛЬчХю (Nbi70,2F)

В отличие от соединений указанного типа, содержащих очень мало фтора, известны и другие, такие, как Zr7OgF|o [Acta crvsl., 1970, В26, 830] с индивидуальной структурой (в данном случае КЧ Zr4+ равно 6 и 7), больше напоминающие комплексные фториды, такие, как Na7Zr6F3i (разд. 10.1.13).

У некоторых оксофторидов состав может меняться в определенных пределах; в этом случае формула, приводимая в табл. 10.11, попадает в наблюдаемый интервал изменения состава. Ранее мы уже отмечали, что в случае чистого BiF3 структура типа LaF3, по-видимому, является неустойчивой; стабилизация фазы происходит при замещении незначительной части фтора на кислород (приближенная формула BiO0,iF2,8).

Сверхструктуры флюорита. Кубическая структура флюорита (CaF2) уже была представлена па рис. 6.9. Ту же структуру можно отнести к ромбоэдрической элементарной ячейке (а = = 7,02 А, а=33,3°), содержащей две формульные единицы, как это показано на рис. 10.14, а. В ромбоэдрической модификации LaOF расположение ионов F~ и О2- таково, что симметрия действительно понижается до тригональной, поскольку атомы оказываются связанными осью третьего порядка, проходящей толь-12—985

178 10. Комплексные галогениды, оксо- и гидроксогалогениды

10.4. Оксогалогениды 179»

ко через одну объемную диагональ исходного куба (рис. 10.14, б). Согласно недавнему исследованию ромбоэдрического YOF, позиции, которые ранее приписывали атомам О и F, следует поменять местами. Расстояния Y—О и Y—F различны, и первоначально предполагалось, что последнее расстояние должно быть короче; по последним данным, Y—О 2,24 и

Рис. 10.14. a — выбор ромбоэдрической элементарной ячейки в структуре флюорита. Ионы Са2_ь находятся в центрах всех граней малых кубов, но показаны лишь ионы, необходимые для выделения ромбоэдрической ячейки; д и в — структуры двух модификаций LaOF (см. текст).

2,34 A, Y—F 2,41 и 2,47 А. (В структуре ScOF расстояния Sc—F на ~0,1 А больше, чем расстояния Sc—О.) В тетрагональной сверхструктуре распределение анионов совершенно иное (рис. 10.14, в). Эта модификация устойчива в некотором интервале состава в соответствии с формулой MOnF3_2Tl (0,7<п< 1,0). При максимальном содержании фтора состав отвечает формуле MOo,7F,,6, т. е. имеется некоторый избыток фтора по сравнению с его относительным количеством во флюоритоподобной структуре. По-видимому, для этого состава четыре позиции атомов О, показанные на рис. 10.14, в, заняты атомами 2,8 0+1,2 F, а избыток ионов фтора (1,2 F) размещается по некоторым из полостей, обозначенных небольшими черными кружочками.

10.4.4. Оксогалогениды переходных металлов в высших степенях

окисления. Некоторые из соединений, приведенных в табл. 10.10,

были исследованы в газообразном состоянии. Детали строения

ряда тетраэдрических молекул МОХ3 и М02Х2 и квадратно-пирамидальных молекул МОХ4 приведены в табл. 10.12. По всей

вероятности, многие из соединений, приведенных в табл. 10.10,

образуют молекулярные кристаллы, как, например, это имеет

место в случае ReOCl4 (квадратная пирамида [1]) и обеих

модификаций OsOF5 [2]. В других случаях (табл. 10.13) за

счет образования олигомерных молекул или одно-, двух- или.

трехмерных систем реализуются более высокие координационные числа атомов металла. Так, NbOCl3 (так же как VOCl3)

в газообразном состоянии мономерен, а в кристаллическом образуе-i^полимерную цепочечную структуру [3]. Как видно из

Рис- эти Чепи создаются октаэдрическими группировками

rpo«c-Nb02Cl4, объединенными в димеры через общее ребро 12*

Я80 W. Комплексные галогениды, оксо- и гидроксогалогениды

10.4. Оксогалогениды 181

(2C1) и в цепь через противоположные вершины (атомы О). Тесная связь между структурами кристаллических NbOCl3 и NbCIs проявляется в том, что при замене атомов О (рис. 10.15) на атомы О состав димерного фрагмента цепочки оказывается -КЬ2С1ю, а это и соответствует строению дискретных молекул в кристаллическом пентахлориде. Структуру типа NbOCl3 имеют и другие оксогалогениды: МоОС13 (тетрагональный), WOCl3, WOBr3, ТсОВгз, NbOBr3 и МоОВг3 [4].

О

о

Из двойных цепочек типа NbOCl3 легко получить слои состава АЮХ2:

О О

о о

По-видимому, именно такую структуру имеют NbOCh NbOBr2 и NbOI2 [5].

Структуры ряда оксогалогенидов сходны со структурами галогенидов. Они отличаются лишь заменой части атомов галогена на атомы кислорода. Поскольку многие из трехмерных ионных структур, приведенных в табл. 10.11, свойственны и фторидам, и оксидам, к этой группе можно отнести структуры целого ряда оксофторидов той же таблицы. В табл. 10.13 сведены известные в настоящее время примеры оксогалогенидов, имеющих структуры, свойственные только галогенидам (но не оксидам).

Некоторые оксохлориды и оксобромиды МОХ3 и

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильников пушкино вызов мастера
дом дача рижская жд матренино
курсы визажистов в одинцово цена
блок управления вентиляцией помещения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)