химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

с двумя короткими связями U—О, характерными для уранила (гл. 28), присутствуют в структуре Cs2U02Cl4 [3].

ионы устойчивы в струк2,62 А

О

' !l,9A

4>

F+F

Некоторые оксогалогенидные турах только в сочетанииRu-0-Ru9 С1 О С1 H,0-Ru-N-Ru-OH, CI CI CI CI

В (C2H5)4N[ReBr40(H20)] (0) [4] осуществляется квадратно-пирамидальное расположение четырех атомов Вг и одного атома О (с атомом металла, расположенным на 0,32 А выше основания пирамиды); шестая «октаэдрическая» связь с молекулой Н20 — очень слабая.

Квадратно-пирамидальные ионы обнаружены также в солях Ca3(W05)Cl2 [5] и [As(C6H5)4](ReOCl4) [6]. В ионе W(V-д.чпна аксиальной связи W—О равна 1,725 А, остальных — 1,90 А; атом W расположен на 0,55 А выше плоскости квадратного основания, а ближайший атом (С1~) в направлении шестой октаэдрической связи находится на расстоянии 3,40 А. В ReOCU- атом Re находится на 0,41 А выше плоскости основания, расстояния составляют Re—О 1,63 А и Re—CI 2,34 А. Сходное строение имеет ион ТсОС14~ [7].

Примеры более сложных оксогалогенидных ионов приведены на схемах в и г. В (NH4)3U02F5 [8] анион имеет конфигурацию пентагональной бипирамиды (в). Структурные характеристики ионов с мостиковым кислородом М2ОС1ю4_ (M = W, Re, Ru и Os) (г) и Re2OClio3- приведены в табл. 11.5.

Линейный анион д в K3[Rti2NCl8(H20)2] [9] хотя и не относится к оксогалогеиидным, однако о нем естественно упомянуть, поскольку по своему строению он аналогичен структуре г.

Помимо дискретных оксогалогенидных ионов в структурах некоторых комплексных соединений встречаются и бесконечные оксогалогенидные ионы. Такое строение имеют анион в K2(Nb03F) со слоистой структурой типа K2NiF4 (табл. 10.11) и цис-октаэдрический цепочечный ион АХ5 в K2CVO2F3) [10] и в (NH4)2(VF40) I'll], в которых мостиковыми являются атомы фтора*.

Литература. \i] Acta cryst., 1961, 14, 1035. [2] J. Chem. Soc, 1964, 4944. [3] Acta crvst, 1966. 20, 160. [41i Inorg. Chem, 1965. 4, 1621. [51 Acta crvst., 1974, B30, 2387. [6] Ada cryst, 1977, B33, 1248. |7) Inorg, 1979, 18, 3024. [8) Ada crvst.,

1969. B25, 67. [9] J. Chem. Soc, A 1971, 1792, 1795. [10] Acta crvst, 1971, B27,

1270. III] Ada cryst, 1980, B36, 1925.

10.4.2. Структуры оксогалогенидов металлов. Рассмотрение этих

соединений будет проведено по следующим группам:

ионные оксофториды;

оксогалогениды переходных металлов в высших степенях окисления;

оксогалогениды МОС1, МОВг и MOI; структуры других оксогалогенидов.

типичные

* В этих структурах, как и в описанных выше, связь М.. .F (или М. ..01 в транс-позиции к кратной связи М=0 резко удлинена. См. обзор стереохимии комплексов с кратными связями металл — лиганд [Coord. Chem. Rev, 1975, 17, 1—98]. — Прим. ред.

10.4.3. Ионные оксофториды. К настоящему времени известны

оксофториды, имеющие такое же строение, как п бинарные

оксиды или фториды МХг или МХ3, или структуры,

10.4. Оксогалогениды 177

Примеры

Таблица 10.11. Кристаллическое строение оксофторидов

FeOF, TiOF, VOF (высокое

давление, температура) NaNb02Fs (сверхструктура) ScOF

AcOF, HoOF

Ромбоэдр,: YOF, LaOF,

SmOF и др. Тетрагон.: YOF, LaOF,

PuOF Искаженная: TIOF Y„0„-,F„+2 InOF

LaOF и др. 4/г-металлы (высокое давление) TiOF2

Nb02F, Ta02F

W03-,F,, Mo03-.,F* 1

MoA.F J

ThOF2 BiOo,iF2,8

Литература

для комплексных оксидов или фторидов (табл. 10.11). В этих структурах может осуществляться как статистическое располо-женпе'атомов О и F по позициям анионов, так и их упорядоченное расположение (сверхструктура). Последнее встречается реже; ниже в качестве примеров сверхструктур от структуры флюорита рассмотрены две модификации LaOF.

Для иттрия известен ряд оксофторидов с формулой V, On-iI\i"2 (я = 4н-8), например Y7O0F9. Элементарная ячейка, имеющая параметры а, па, а, состоит из п соединенных друг с другом субъячеек флюорптового типа, в двух из которых содержится избыток анионов, В элементарной ячейке можно выделить две области, почти точно соответствующие структурам CaFz и YF3, между которыми находится участок с постепенным изменением типа структуры. Многие из оксофторидов переходных металлов, имеющие состав, очень близкий к составу оксида, по структуре сходны с оксидами тех же металлов. Примерами могут служить Nb307F и LiNb6OisF (гл. 13); к более сложным случаям можно отнести Nbi70 42F и Nb3I077F [Acta Chem. Scand., 1965, 19, 1401], которые по структуре являются производными от одной из модификаций Nb2Os. Члены семейства структур Мзп-нХвп-г построены из структурных блоков ReCb различного размера:

KNb02F, NaNb02F

T1TI"'0F2

K2Nb03F

Sr-FeOsF

CLbFeOsF

Fe304-.,F.,

Na3V02F4 (монокл.) 1 K3Ti0F5 (тетрагон.) / K-,NaVO,F4 KNb205F

Cd2Ti.05F2 Y3Fc50,2_.,F,

Y3Al4NiO„F 1 BaCoFe.iOisF /

Z, anorg. allg. Chem, 1964.

329,211 Materials Res. Bull., 1970, 5.

185

J. Phys. Chem, 1962 66 1318

J, Phys. Chem, 1963 67. 1451

1. Phys, Chem. Solid, 1963. 24, 759

Сотр. rend, 1970, 270C, 2142

Z. anorg. allg.

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить свадебный букет
часы жак леманс
курсы флориста при коледже дизайна
курсы по организации логистики на предприятии

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)