химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

исталлов, если, конечно, последние

удастся вырастить. _

1Ь твснадцати возможных соединении с формулой АВХ (где A = Sb, Bi. B = S, Se, X = C1, Br, I) получены все, за исключением SbSCl и SbSeCl, и все они (кроме BiSeCl) изоструктурны друг другу. Структура SbSBr [5] состоит из зигзагообразных цепочек (SbS).."+, между которыми находятся ионы Вт- (рис. 10.13). Цепочку можно отнести к простейшей трех-свя.чаиной линейной системе (см. рис. 3.19,«); по строению она очень близка к цепочкам в Sb2S3 (разд. 20 5). В пределах цепочки расстояния Sb—S равны 2.49А (1) и 2,67А (2), углы при атоме Sb составляют 84° ("2) п 96= (1), а все углы при атоме S близки к 96°. Ближайшими соседями попов Вг~ являются 2Sb (2,94 A) nlS (3,46 А). О структуре Hg3S2Cl3 см. гл. 26.

Соединение NbS2Cl2 не относится к простым тиогалогени-дам, поскольку в его структуре имеются группы S2. Структура соединения — слоистая типа А1С13, в которой один атом О заменен па группу S2 (расстояние S—S 2,03 А) [6]. Ближайшее окружение ниобия — 4С1 (2,61 А) и 4 S (две группы S2, Nb—S 2,50 А). Атомы Nb располагаются парами; расстояние Nb—Nb составляет 2,90 А.

Тиогалогениды с молекулярной структурой представлены к настоящему времени лишь WSC14 и сходным по строению (но

С1

С1

сгЛ|'-с1^<Г2',0А

С1 П

не пзоструктуриым) \VSBr4 [7]. Квадратно-пирамидальные молекулы ассоциированы по две, причем расстояние в мостике W О (3,05 А) намного больше, чем среднее расстояние\У—С1 (2,28 А) в молекуле WSCI4 (2,10 А).

Литература. [1] Acta cryst., 1973, В29, 345. 121 Ada cryst, 1973, B29. 153Z. L-lAtcta,nS(st" 1973' B29' 1567- И1 Z. anorg. allg. Chem, 1962, 314. 303. Г5] Acta A 1970 2815 U' И Z' an°rg' a"g' Chem" l966, M7, 231' 171 J' Chem' S°C"

172 10. Комплексные галогениды. оксо- и гидроксогалогениды

10.4. Оксогалогениды

Соединения, содержащие в своем составе один или более элементов в сочетании с кислородом и галогеном, могут быть самых разнообразных типов. Как и в случае комплексных галогенидов, по эмпирической формуле оксогалогеннда МО^Ху невозможно сделать заключение о его строении. Так, гипохлорид кальция Са02С12 представляет собой соль, содержащую анионы С10~, его формула Са(ОС1)2; хлорид уранила U02C12 состоит из ионов U022+ и С1~, т. е. имеет состав (U02)C12, тогда как хлористый сульфурил S02C12 имеет молекулярную структуру. Материал по некоторым группам этих соединений включен в состав других глав:

соли кислородных кислот галогенов рассмотрены в гл. 9;

оксогалогениды и оксогалогенидные ионы неметаллов (например, POF3, P02F~, P03F2~) описаны в главах, посвященных структурной химии тех элементов, с которыми связаны атомы О и X;

комплексы РОС13, SeOCl2 и др. с галогенидами рассмотрены в гл. 19 и 16.

В эту главу включен лишь небольшой раздел, касающийся соединений переходных металлов, содержащих оксогалогенидные ионы.

Оксогалогениды того или иного типа известны Для большинства металлов периодической системы, за исключением щелочных и, возможно, металлов 1Б-подгруппы. В то же время пока имеется лишь немного примеров, когда один и тот же тип формулы реализуется в оксогалогенидных соединениях данного металла со всеми четырьмя галогенами, как, например, в ряду соединений N0OX3. В табл. 10.10 приведены известные оксогалогениды металлов групп VA—VIIA и VIII; это преимущественно соединения с фтором и хлором, очень редко — с иодом. В ходе дальнейшего развития химии такое положение может, разумеется, измениться. Для оксогалогенидов получено по крайней мере десять различных типов формул:

МОХ, МОХ2, MOXj, MOXi, MOXs

могх, мо2х2, мо2х3

М03Х, ИОзХг

С большой вероятностью можно утверждать, что если соединения не относятся к типу молекулярных оксогалогенидов, то будут наблюдаться существенные различия между структурами кристаллических оксофторидов и других оксогалогенидов данного металла.

j?4 10. Комплексные галогениды, оксо- и гидроксогалогениды

10.4. Оксогалогениды 175

10.4.1. Оксогалогенидные ионы. Для переходных металлов в различных степенях окисления обнаружено большое разнообразие образуемых ими оксогалогенидных ионов. Строение некоторых солен имеет значительное сходство со структурами оксо-солей или комплексных галогенидов. Например, ион СгОзР" в KCr03F имеет форму почти правильного тетраэдра; вследствие близости размеров атомов О и F в кристаллической структуре осуществляется статистическая ориентация этого аниона (структурный тип CaWC^). В то же время в КСгОзО из-за различия в длинах связей Сг—О (1,53 А) и Сг—С1 (2,16 А) осуществляется искаженный вариант этого структурного типа. Соединение (ЫН4)зМо03Рз с октаэдрическим ионом Mo03F33~ имеет такую же структуру, как (NH4)3AIF6. Но если KoOsCl6 имеет кубическую структуру типа K2PLC16, то в соли K2OSO2CI4 [1] та же структура сильно деформирована (Os—С1 2,38 A, Os—О 1.75А; ср. с 2,36 А в K.2OSCU и 1,66 А в Os04). Соли с формулой Cs2MvOC]5 (M = Nb, Сг, Мо, W) также кристаллизуются в структурном типе г\2Р1С\6 [2]; дискретные октаэдрические ионы ГЮгСЦ2- (а)

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
новорижское шоссе участок
Рекомендуем компанию Ренесанс - сборка модульной лестницы с поворотной площадкой - всегда надежно, оперативно и качественно!
бесприданница билеты
маленькие стеклянные столы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.09.2017)