химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

ционного полиэдра

KjZrFe Додекаэдр

(N^HgjZrFe Двухшапочная тригопальная призма (NH4)2CcF6 Антипризма

В структуре Na3TaF8 анион имеет форму квадратной анти-прнзмы; в то же время в Na3HTiF8 нет ионов ВХ8, а имеется равное число ионов HF2~ и TiF62~. Аналогичным образом в K3HNbOF7 присутствуют HF2_ и октаэдрические ионы NbOF52~; последний имеется и в соединении K2NbOF5-H20.

Представляют значительный интерес также комплексные фториды тория и урана (IV), описанные в гл. 28. В их структурах часто осуществляется девятерная координация.

10.2. Нитридогалогениды металлов

Нитридогалогениды можно синтезировать разнообразными способами. Например, Mg2NCI (а также соединения с F, Br, I) получали непосредственным взаимодействием нитрида и галоге-инда металла; Mg3NF3 получен при действии азота на смесь металла п его фторида при 900 СС, a ZrNI — при нагревании Zrl4-• nNH3. Работы, посвященные структурным исследованиям этих соединений, приведены в табл. 10.9. Соединение VNC14, по-вцЛшература

Таблица 10.9. Нитридогалогениды металлов и родственные им соединения

Acta crvst., 1969. В23, 1009

Z. anorg. allg. Cliein., 1968, 363, 191

J. Solid State Chem, 1970, 1, 306 Z. anorg. allg. Clicm., 1964, 327, 207

Z, anorg. allg. Chem, 1968, 363, 258

Z anorg. allg. Chan, 1969, 366, 43 Z. anorg. allg. Chem , 1966, 348, 50 Materials Res, Bull, 1871, 6, 57 .'. anorg. allg. Chem., 1968, 357, 325 Сотр. rend,, 1971, C272, 1657; Natur-wiss., 1971, 4, 219

СтруКГурнЫ:"

NaCl (дефектный)

Mg:NCl(l-) '

zr-хсцвг. i) 1 FeOCI (атомы N

TiNCl (Br, I) J не локализова кы)

ThNF LaOF (ромбоэдр.)

ThNCI (Br, I) ВЮС1

UNCI (Br, 1) ВЮС1

[U(NH)C1?|

LaN,F,_, LaF,

VC13(NC1) LM. текст

Ca2.NX

дпмому, представляет собой хлоримид трихлорида ванадия в соответствии с приписываемой ему структурой, в которой присутствуют не очень прочные ассоциаты из двух молекул. РаспоС1

ложение связей вокруг атома ванадия квадратно-пирамидальное или октаэдрическое в зависимости от того, учитываются ли слабые связи с атомами хлора соседних димерных молекул; точность определения расстояний не указана. Длина связи V— N такого же порядка, как и в других комплексах переходных металлов со связями М—N и М—С1 (например, для K>OsNCl5, Us—N 1,61 А).

170 10. Комплексные галогениды, оксо- и гидроксогалогениды

10.3. Тиогалогениды 171

Строение Mg3NF3 (дефектная структура NaCl) показано на рис. 6.1, д; окружение атома Mg октаэдрическое (2,11 A, 4F+ + 2N), у атома N ближайшие соседи 6Mg (октаэдр), а у атома F — 4Mg (компланарны). По данным рентгенографического исследования порошка, тетрагональная структура Mg2NF, по-видимому, близка к упорядоченной структуре типа NaCl, растянутой в одном направлении, так что ближайшими соседями атома Mg являются 3N и 2F (на среднем расстоянии 2,13 А) с еще шестью F на расстоянии 2,86 А. Координация атома N — искаженно октаэдрическая, а атом F окружен 4 атомами Mg таким же образом, как в структуре Mg3NF3. Структура модификации Mg2NF, устойчивой при высоком давлении, по-видимому, намного ближе к кубическому NaCl, что и следовало ожидать, учитывая пзоэлектронность Mg2NF и MgO.

J0.3. Тиогалогениды

К сожалению, структурные исследования были выполнены лишь для некоторых групп тиогалогенидов, что делает преждевременной попытку дать систематический обзор структур этих соединений. Тиогалогениды фосфора рассмотрены в гл. 19; здесь обсуждаются лишь структуры тиогалогенидов металлов. Самую большую группу составляют соединения состава MSX. Их образуют такие элементы, как La, Y, 4/-элементы, элементы Б-под-групп, например In, Sb и Bi. Более сложные структуры обнаружены для Hg и Nb: Hg3S2Cl2 (разд. 26.3.3, б) и NbS2Cl2 (см. ниже).

Структуры тиогалогенидов 4/-элементов, многие из которых обладают полиморфизмом, часто свойственны только этим соединениям; атом металла в них имеет координационное число 6, 7 или 8. Например, структура SmSI состоит из слоев состава SmS, образованных из тетраэдров SSm4, имеющих по 3 общих ребра (рис. 28.9, а), проложенных атомами иода. В результате атом Sm оказывается 7-координированным (3S 2,73 А, 1S — 2,84 А и 31 3,29 А) [1]. Также семерная координация атома металла осуществляется в изоструктурных тиобромидах Pr, Sm, Gd и Tb (4S и ЗВг) [2], структурно-эквивалентных Eul2 (разд. 9.9.2, д). В более сложной структуре B-YSF (и в изоструктурных тиофторндах Но, Er, Yb и Lu) [3] имеются слои состава YS2 (аналогичные слоям в Cdl2), содержащие половину всех атомов Y (октаэдрическое окружение шестью атомами S). Атомы S этих слоев связаны с остальными атомами Y, которые лежат в плоских гексагональных слоях состава YF2. Координация этих атомов Y — гексагональная бипирами-дальная, осуществляемая 6 атомами F и 2 атомами S. Синтезированы все тиогалогениды индия (III); на основе данных по порошкограммам для соединений InSCl и InSBr была предложена «статистическая» структура типа CdCl2 [4]. Однако этот

результат желательно было бы проверить на основе структурного" исследования монокр

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
доставить срочно цветы
стаканчики для десертов купить москва
где купить сантехнику в москве
компьютерный стол мартин 8

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.01.2017)