химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 2

Автор А.Уэллс

е определенным отношением F : Zr. Необоснованность попыток связать размер нона с координационным числом и геометрией координационного полиэдра хорошо демонстрируется структурой Rb5Zr4F21. В кристаллах этого соединения осуществляются четыре типа координации (координационное число) ионов Zr4+: 8 — неправильная антипризма, 7 — неправильная антипризма без одной вершины, 7—пентагональная бипирамида и 6 — октаэдр.

Простейший пример КЧ 7 — пентагонально-бипирамидаль-ный анион в структуре (NH4)3ZrF7. В структуре K2Cu (Zr2F12) •

* Двухшапочная тригональиая призма может рассматриваться как полиэдр, промежуточный между антипризмой и додекаэдром. — Прим. ред.

10.1. Комплексные галогениды 167

части ребер. Состав такого каркаса отвечает формуле (ZrFs)n; оставшиеся ионы F- и ионы Na+ расположены в пустотах каркаса. (Можно проследить известную аналогию между этой структурой и структурами пирохлора (разд. 6.4.3) и La4Re60u (разд. 5.3.5).)

В структурах фтороцирконатов меди (гидратированных) мы встречаемся как с разной (6, 7 и 8) координацией Zr4+, так и

• 6Н20 и в низкотемпературной модификации BaZrF6 две подобные группы имеют общее ребро и образуют ион Zr2Fi24~. В Na5Zr2Fi3 две группы с КЧ 7 в виде одношапочных триго-нальных призм связаны через общую вершину (рис. 10.12,6).

Строение аниона в K2ZrF6, образованного из сочлененных по ребрам додекаэдрических групп, было уже показано на рис. 10.3. Сходные цепочки лежат в основе структур высокотемпературной модификации BaZrF6 (тип RbPaF6), PbZrF6 и т. д. Четко выражена додекаэдрическая координация Zr4+ в LieBeZrF12 (рис. 10.12,а); в структуре этого соединения ионы Li+ имеют искаженно октаэдрическую координацию, ионы Ве2+— тетраэд-рическую, а ионы Zr4+ находятся в виде дискретных групп ZrF84_. Другой вид цепочек ZrF6 с координацией Zr в форме двухшапочной тригональной призмы найден в структуре (N2H6)ZrF6 (рис. 10.12,г). В дискретных ионах ZrF84~ в структуре Cu2ZrFs- 12Н20 координация близка к квадратной антипризматической. Две такие группы, сочлененные по ребру, образуют анион в Cu3Zr2Fi4- 16Н20; такой же тип координации обнаружен в структуре Na7Zr6F3i и в изоструктурных соединениях Pa, U и других 5/-элементов. Тридцать атомов ,F и атомы Zr образуют трехмерный каркас, построенный из антипризм ZrFa. Антипризмы соединены через Вершины в группы по шесть вокруг кубооктаэдрических «пустот». Эти группы из шести антипризм образуют трехмерный каркас за счет обобществления с различными координационными группами ионов Си2+. В CuZrF6-4H20 присутствуют цепочки из чередующихся ше-стикоординационных групп атомов Си и Zr, а именно Cu(H20)4F2 и ZrF6:

F 0Нг F

\/ 1/°Нг \/ —F — Zr—F —Си—F — Zr—F—?

F I ОН, 1 Г I

F ОНг F

Структура Cu2ZrF8-12Н20 состоит из антипризматических кякТг,, 7 п и °кт"Дрических катионов Cu(H20)62+, тогда как в ^u3Zr2r-14.16Н20 по две антипризмы ZrF8 соединены че-Р° И имеются Два вида аквакомплексов меди: моноядерные комплексы Cu(H20)62+ и биядерные группировки со10.2. Нитридогалогениды 169

16

10. Комплексные галогениды, оксо- и гидроксогалогениды

члененных по ребру октаэдров. Поэтому структурные формулы двух последних соединений следует записывать в виде [Cu(H20)6]2(ZrF8) и [Cu(H2O)6][Cu2(H2O)10] (Zr2F14). В K2CuZr2Fi2-6 Н20 координация атома циркония семерная — две пентагонально-бипирамидальные группы имеют общее ребро. Таким образом, в этих четырех соединениях с. отношением F : Zr, равным 6, 8, 7 и 6, КЧ атома циркония равно 6, 8, 8 и 7, что опять-таки демонстрирует положение об отсутствии простой связи между отношением F : Zr и КЧ атома Zr; лишь в первых двух структурах содержатся моноядерные группы ZrF„. Это же подчеркивают данные верхней части табл. 10.8. В остальных частях этой таблицы указаны некоторые .характеристики комплексных фторидов других элементов. Например, она демонстрирует, что одно и то же КЧ иона Се4~ может выполняться при разных отношениях F : Се; в нижней части таблицы показано разнообразие типов комплексных ионов в структурах комплексных фторидов н оксофторидоа Nb я Та. В отличие от структур KsSiF? и (NH4)3SiF7, содержащих октаэдрические SiF62~ и дискретные F-, в (NH4)3ZrF7 присутствуют пентагонально-бипирамидальные ионы ZrF73_ (ср. структуры K3UF7 и K3U02F5, разд. 28.2.4,в), тогда как ионы NbF72_ и TaF72- имеют форму одношапочных тригональных призм. В то же время в (NH4)3CeF7-H20 реализуется другая возможность: две доде-каэдрические группы объединены по общему ребру, образуя ион (Ce2Fi4)6~. Таким образом, эти соединения иллюстрируют три способа достижения отношения F : В, равного 7: Г. при КЧ атома В, равном 6, 7 и 8. И напротив, в структурах трех фто-роцератов аммония, указанных в табл. 10.8, при координационном числе Се, равном 8, отношение F : Се составляет 6:1, 7:1 и 8: 1. При этом структура соединения (NH4)2CeF3 дает третий пример соли А2ВХ6 с анионами в виде бесконечных цепочек, построенных из восьмивершпнников. Во всех трех примерах полиэдры имеют различную форму:

Тип координа

страница 52
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 2" (8.91Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
теплообменник пластинчатый на приточную установку vts сервис
Выгодное предложение от интернет-магазина KNS - Ippon Smart Winner 1500 New - офис на Дубровке с собственной парковкой.
сковорода jamie oliver 28см цена
холодильник whirlpool ремонт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.06.2017)